Молибден шестивалентный, восстановление

Восстановление молибдена до пятивалентного состояния при получении окрашенных роданидных соединений. Поскольку окрашенные роданидные соединения, представляющие интерес для аналитической химии, молибден образует только в пятивалентном состоянии, то одной из основных задач является количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния и стабилизация последнего. Величина и воспроизводимость оптической плотности получаемых растворов зависит от последовательности прибавления реагентов, а также [c.21]

Для образования окрашенного соединения необходимо, чтобы молибден в исходном растворе находился в шестивалентном состоянии [415]. После восстановления шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова красного окрашивания не появляется [4151. [c.60]

Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65]

Шестивалентный молибден в среде 0,02 М НС1 взаимодействует с тиогликолевой кислотой при молярном отношении 1 3 [66]. Очевидно, в этом случае моль тиогликолевой кислоты расходуется на восстановление моля шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния, а затем два моля тиогликолевой кислоты расходуются на образование окрашенного соединения пятивалентного молибдена . [c.70]

В кислой среде (0,95 и 0,5 М H I) происходит постепенное восстановление шестивалентного молибдена избытком реагента до пятивалентного состояния с образованием соответствующего окрашенного соединения. При pH 3,6 шестивалентный молибден практически не восстанавливается. Соединение пятивалентного молибдена с реагентом устойчиво в широком диапазоне кислотности. Так, оно не окисляется при pH 4,6. Обычные соединения пятивалентного молибдена имеют тенденцию к гидролизу и окислению при повышении pH раствора, [c.72]

Вопрос о составе и природе образующихся соединений молибдена с 8-меркаптохинолином требует дальнейших экспериментальных исследований. В слабокислой среде, вероятно, образуется соединение шестивалентного молибдена в сильнокислой среде происходит восстановление молибдена реагентом до пятивалентного состояния и образование иного соединения. Кроме того, 8-меркаптохинолин может взаимодействовать с пятивалентным молибденом как кислота и основание (аналогично 8-оксихинолину). [c.88]

Условия восстановления указаны при описании этих методов. Кроме того, в некоторых случаях в качестве восстановителей применяют гидразин, гидроксиламин, соли двухвалентного железа, иодиды. Шестивалентный молибден восстанавливается этанолом на свету до пятивалентного состояния [1236]. [c.93]

Ланг [980] обнаружив ал молибден по ускорению восстановления метиленовой голубой сульфатом гидразина. Окраска растворов, содержащих метиленовую голубую и сульфат гидразина, практически не изменяется при нагревании. В то же время сульфат гидразина при температуре кипения восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного состояния при небольшой концентрации молибдена получается практически бесцветный раствор, при повышенной концентрации раствор окрашен в бурый цвет. Пятивалентный молибден быстро восстанавливает метиленовую голубую до бесцветного лейкосоединения. [c.102]

Молибден определяют следующим образом [819]. К 25 мл 5%-ного сернокислого раствора, содержащего 8—2.0 мг Мо 1, прибавляют избыток раствора солн Мора для восстановления шестивалентного хрома и пятивалентного ванадия, затем по каилям при перемешивании— 10 мл 0,05 М раствора а-бензоиноксима в смеси (1 1) ацетона н воды. Через 10 мин. декантируют во взвешенный стеклянный фильтрующий тигель, осадок промывают декантацией [c.165]

Восстановление шестивалентного молибдена в кислых растворах жидкой амальгамой цинка используется при анализе различных материалов руд [372, 962], сталей [330, 760, 929], ферромолибдена [376—378, 631, 962, 1480], пермаллое (377, 379]. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата [333, 378, 962], ванадатом в присутствии фенилантраниловой кислоты [18, 293, 333, 962], метиленовой голубой [377, 379]. [c.183]

Восстановление амальгамой висмута. Шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния амальгамой висмута в солянокислом растворе в присутствии воздуха (18, 304, 322, 1362, 1364]. Концентрация соляной кислоты находится в пределах 2,2—ЪМ [1362]. В атмосфере Oj восстановление молибдена идет до валентности ниже пяти [1362]. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата после добавления 20 мл смеси Цимермана-Рейнгарда. [c.186]

Концентрация соляной кислоты влияет на степень восстановления шестивалентного молибдена жидкой амальгамой висмута [1364]. В присутствии воздуха в среде 1,7—2,6 НС1 шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при концентрации выше 4,8 НС1 молибден полностью восстанавливается до трехвалентного состояния (даже при соприкосновении с воздухом) . В атмосфере СО2 молибден восстанавливается до трехвалентного состояния при концентрации соляной кислоты выше 4,8 М [c.186]

Ю. И. Усатенко и О. В. Даценко [322] восстанавливали шестивалентный молибден жидкой амальгамой висмута в среде 1,5— 2,0 НС1 после отделения молибдена от других элементов катионитом (сульфоуголь). Они отмечают, что для восстановления более удобно применять амальгаму висмута, чем амальгаму цинка, так как нет необходимости удалять воздух. [c.187]

Восстановление металлическим висмутом. Вместо амальгамы висмута для восстановления шестивалентного молибдена часто более удобно применять металлический висмут. Хотя были предложены методики, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния металлическим висмутом в среде серной кислоты [ПО, 201, 294], однако оказалось [15, 18], что в этом случае молибден количественно не восстанавливается до пятивалентного состояния. Восстановление следует проводить в среде 1,0—1,5Л соляной кислоты [15, 17]. При более высокой концентрации НС1 (1,75 и выше) молибден начинает восстанавливаться до трехвалентного состояния. [c.187]

Шестивалентный молибден количественно и быстро восстанавливается до пятивалентного Состояния в среде 2 М НС1 при 60—80° С (469, 825, 1510] и 3 уИ НС1 при 20° С [825] при пропускании через редуктор, наполненный металлическим серебром. В среде 1 М H I при комнатной температуре молибден не восстанавливается количественно до пятивалентного состояния [1510]. В среде 4 и 6 уИ НС1 восстановление протекает при комнатной температуре до валентности ниже пяти [469]. В среде 6 М НС1 и в конц. H I молибден количественно восстанавливается до трехвалентного состояния (775, 818, 825] полученный раствор окрашен в интенсивно-красный. цвет [775, 825]. Восстановления молибдена до валентности ниже трех не наблюдается (825]. [c.192]

Шестивалентный молибден в среде 3 N НС1 восстанавливается металлическим никелем в редукторе Джонса при комнатной температуре так же быстро, как и свинцом [1565]. Скорость пропускания раствора — 50 мл/мин. Выделение водорода не наблюдается. Восстановленный молибден титруют. При определении 31,1 мг Мо было найдено 31,0 мг Мо. Восстанавливаются также (при иной кислотности) Си , [c.196]

По окончании восстановления молибдена до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния наблюдаются два отчетливых скачка потенциала платинового или вольфрамового индикаторных электродов [58, 135, 295, 510, 825, 1458]. В среде серной кислоты шестивалентный молибден также восстанавливается до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния [58, 825]. Отчетливость скачков потенциала зависит от концентрации соляной или серной кислоты, присутствия различных ионов, природы материала индикаторного электрода и других факторов [58, 62, 295, 510, 825, 1458]. Различные условия титро- [c.196]

Наказоно [1124] восстанавливал шестивалентный молибден до трехвалентного состояния жидкой амальгамой цинка в сернокислом растворе в атмосфере СОз, затем он производил визуальное титрование раствором перманганата. Кано [894] после восстановления сернокислого раствора шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка полученный трехваленгный молибден титровал раствором перманганата калия с платиновым ин-дика<торным электродом. Метод дает точные результаты. При титровании следует избегать сильного разбавления раствора. Г. А. Панченко [239] титровал трехвалентный молибден, полученный восстановлением молибдата в среде НС1 или H2SO4 жид кой амальгамой цинка, раствором иода, [c.181]

По второму варианту после восстановления Mo(VI) и Re(VlI) в НС1 до Mo(V) и Re(IV) соответственно сразу же проводят окис- яение с помощью Brj. Пятивалентный молибден окисляется до шестивалентного, а рений остается в виде Re(lV). Экстрагируют Mo(VI) из 6 iVH l амилацетатом или диэтиловым эфиром. Четырехвалентный рений остается в водной фазе. [c.207]

Ридерер [1097] осаждал висмут иа слабоазотнокислого раствора избытком молибдата аммония, восстанавливал шестивалентный молибден, связанный с висмутом, металлическим цинком в редукторе Джонса и титровал восстановленный молибден перманганатом. Образующийся осадок молибдата висмута имеет, вероятно, состав, отвечающий формуле BiNH4(Mo04)2 [948]. [c.104]

При добавлении к кислому раствору молибдата раствора толуол-3,4-дитиола, вероятно, происходит сначала восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния последний затем взаимодействует с избытком толуол-3,4-дитиола, давая характерно окрашенное соединение, растворимое в амилацетате и других органических растворителях. Если шестивалентный молибден сначала восстановить тиогликолевой кислотой, сульфатом гидроксиламина или Sn b до пятивалентного состояния, а затем прибавить толуол-3,4-дитиол, то по свойствам получается такое же соединение, как и при взаимодействии молибдата в кислой среде с названным реагентом. [c.90]

Шестивалентный молибден восстанавливается гидразином в еильносолянокислой среде при температуре кипения только до пятивалентного состояния [63, 862, 1239, 825]. В присутствии избытка ионов шестивалентного молибдена гидразин окисляется практически количественно до азота (862]. В случае восстановления растворов парамолибдата аммония с очень низкой кислотностью при помощи сульфата гидразина было получено [862] кристаллическое вещество красно-коричневого цвета, которое по даиным анализа имеет формулу NH4[Mo2VO(OH)7Mo V 04], При несколько большей кислотности раствора образуется молибденовая синь. В сильносолянокислых растворах шестивалентный молибден непосредственно восстанавливается до пятивалентного состояния избытком гидразина [825, 862], [c.93]

Шестивалентный молибден в сильносолянокислом растворе восстанавливается ионами иода до пятивалентного состояния [825, 1050]. Молибденовая кис./70та в слабокислых растворах восстанавливается ионами иода до молибденовой сини [957] восстановление ускоряется в присутствии фосфорной, кремне-,, вой и германиевой кислот. Шестивалентный молибден практически не восстанавливается при рН 0,1 [315, 316]. На реакции восстановления ионами иода основано несколько вариантов титриметрического определения шестивалентного молибдена [587, 705—707, 746—748]. В настоящее время эти методы не имеют практического значения . Иодид калия применяется как восстановитель в некоторых вариантах роданидного фотометрического метода определения молибдена (см. стр. 209). [c.94]

Соль Мора практически е восстанавливает шестивалентный молибден [825] в слабокислых растворах (0,1 N НС1 или 0,1 N H2SO4). В случае более высокой кислотности (3N НС1, 2-, 5- и ION H2SO4) появляется при нагревании очень слабое буроватое окрашивание раствора, которое позволяет сделать вывод о небольшом восстановлении молибдена. В очень сильнокислом растворе (7N НС1, 20N H2SO4) двухвалентное железО заметно восстанавливает молибден. Это особенно легко наблюдать в сернокислом растворе, так как окраска ионов железа [c.94]

Шестивалентный молибден количественно поглощается суль-фоуглем при pH 1—5 и катионитом СБС при pH 1—6,5, а перренат полностью остается в растворе при pH 2—5 [98, 261]. Это позволяет количественно разделить молибден и рений при их соотношении от 1 3 до 300 1 [98]. При начальном содержании в растворе 20—50 мг Мо некоторая его часть (30—100 мкг) не поглощается сульфоуглем и остается в растворе вследствие частичного восстановления щестивалентного молибдена с образованием анионов. После добавления небольших количеств бромной воды молибден поглощается количественно. Сорбируе-мость молибдена на катионите СБС примерно в 50 раз меньше сорбируемости его на сульфоугле. несмотря на то, что обменная емкость катионита СБС больше емкости сульфоугля. Это объяс- [c.132]

Шестивалентный молибден экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями не только из растворов НС1, но также из растворов НВг и HJ [1127]. Экстрагируемость молибдена одним и тем же растворителем увеличивается при переходе от HF к НС1, затем — к НВг и, вероятно,— к KJ (в последнем случае наблюдается побочный процесс, связанный с постепенным восстановлением щестивалентного молибдена до пятивалентного состояния иодистоводородной кислотой). Экстракцию шестивалентного молибдена лучше всего производить из растворов НВг. [c.137]

Большинство наиболее важных титриметрических методов определения молибдена основано на окислительно-восстановительных реакциях. Шестивалентный молибден восстанавливают до трехвалентного или пятивалентного состояния, а затем титруют его раствором какого-либо окислителя потенциометрически или визуально. Трехвалентный молибден окисляется на воздухе, особенно при низкой концентрации кислоты поэтому во многих случаях необходимо предохранять растворы от соприкосновения с воздухом или же прибегать к специальным приемам работы. Многие такие методы мало надежны и сложны. Более удобны титриметрические методы, основанные на восстановлении молибдена до пятивалентного состояния, например висмутом, с последующим титрованием раствором окислителя. [c.167]

Гласман [739] применял магний вместо цинка для восстановления шестивалентного молибдена в сернокислых или солянокислых растворах. Восстановленный молибден титруют раствором КМПО4. [c.177]

Дениже [614] рекомендует вместо цинка для восстановления шестивалентного молибдена применять алюминиевую фольгу. Восстановление идет до соединений, соответствующих формулам М03О5 или МогОз-МоОг. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата. Следует принимать во внимание содержание железа в алюминиевой фольге. [c.177]

Есимура [1566] показал, что шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при помощи жидкой амальгамы цинка в обычном редукторе Сомея в растворе НаНСОз при pH 8, содержащем большой избыток пирофосфата натрия для предотвращения образования осадка. При этих условиях также восстанавливаются U , и Sb (до UIV V ). Скорость восстановления шестивалентного молибдена значительно меньше, чем в случае кислых растворов (необходимо встряхивание длительное время). Окраска восстановленных растворов молибдена примерно одинакова как в кислых, так и в щелочных растворах. Восстановленный молибден титруют стандартизированным 0,1 N раствором КВгО в присутствии индигокармина или дифениламиносульфоната натрия. При этом для 15—62 мг Мо получены удовлетворительные результаты. [c.181]

Восстановление шестивалентного молибдена в кадмиевом редукторе было изучено в сернокислом, солянокислом и фосфорнокислом раствора [1007, 1142, 1472]. Шестивалентный молибден восстанавливается в кадмиевом редукторе до трехвалентного состояния в сильносернокислом растворе [1472], однако неколичественно [1007]. Он восстанавливается количественно до трехвалентного состояния в солянокислых растворах [1007]. Восстановление шестивалентного молибдена в редукторе Джонса металлическим кадмием было использовано в техническом анализе, в частности, при определении молибдена в ферромолибдене, молибденовых рудах, шлаках [328, 1007]. [c.184]

Тонкодисперсный свинец в редукторе количественно восстанавливает шестивалентный молибден в сильносолянокислых растворах до трехвалентного состояния [1471]. Полученный трехвалентный молибден титруют раствором перманганата после добавления MnS04 (см. также [1568]). Свинец для восстановления получают погружением цинковой палочки в концентрированный слабоподкисленный раствор ацетата свинца, промыванием выделившихся кристалликов свинца этанолом и эфиром, высушиванием их в вакууме и растиранием. [c.185]

Жидкая амальгама свинца восстанавливает шестивалентный молибден до трехвалентного состояния 1264, 1265, 1363, 1568]. Титрование восстановленного раствора перманганатом в присутствии концентрированного MnS04 дает очень хорошие результаты. [c.186]

Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [18] восстанавливали Movi до Мо амальгамой висмута в склянке емкостью 200 мл с притертой пробкой. После восстановления раствор фильтровали через сухой складчатый фильтр, аликвотную часть фильтрата оттитровывали. При определении 0,0535 г Мо было найдено от 0,0532 до 0,0536 г Мо. Молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при указанных условиях в среде 2N НС1. При использовании амальгам висмута и цинка удается определить шестивалентный молибден и трехвалентное железо [1364]. [c.187]

Возможность восстановления молибдата в среде НС1 металлической ртутью была отмечена еще в 1921 г. [1057]. Шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при встряхивании раствора с металлической ртутью 5 мин., если концентрация H I находится в предела 2—3,5 М [717, 825, 1569]. При концентрации НС ниже 1 М обычно образуется малорастворимая молибденовая синь [717]. При концентрации НС1 выше 4 М образуется трехвалентный молибден [717, 825]. В среде 9 М НС молибден практически полностью восстанавливается до трехвалентного состояния [717] (получается ораижево-розовый раствор). Вероятно, происходит восстановление небольшой чати молибдена до трехвалентного [c.189]

Шестивалентный молибден, а также пятивалентный ванадий и трехвалентное железо восстанавливаются в сернокислых растворах металлической медью [1561] в редукторе Джонса. Есимура [1561] безуспешно пытался титровать восстановлекиый раствор растворам Се(804)2 помехи вызывают ионы одновалентной меди, образующиеся в процессе восстановления. Замаскировать одновалентную медь не удалось. [c.195]

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическими железом, никелем или кобальтом. Есимура [1563] изучал восстановление шестивалентного молибдена в редукторе Джонса, заполненном мелкими стружками неактивированного или активированного железа. Активирование железа производилось пропусканием раствора сульфата меди в соляной кислоте. Полученный трехвалентный молибден титровали раствором железоаммиачных квасцов в присутствии роданида калия. При таких опытах не удалось установить каких-либо определенных преимуществ каждого редуктора вследствие трудности установления конечной точки титрования. [c.196]

Восстановление шестивалентного молибдена проводилось также металлическим никелем в форме пластинок 1х 1X0,2 см в среде 6 N Н2504 при кипячении [1,565]. Так как молибден при этом может частично восстановиться до трехвалентного состояния, то перед титрованием перманганатом его следует окислить кислородом воздуха до пятивалентного состояния. При определении 31,1 мг Мо было найдено 30,9 мг Мо. Другие элементы (Си , Ре +, [c.196]

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следуюш,ее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, со-ответствуюш,ий окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еш,е один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соот-ветствуюш,ей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании шестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

На реакции восстановления шестивалентного молибдена двухвалентным хромом основаны практически важные потенциометрические, а также амперометрические методы определения молибдена в молибдените [295], молибденововольфрамовых рудных концентратах [105], молибденововольфрамовых сплавах [105, 106], сталях [135, 243, 512, 523, 1414], ферромолибдене [58, 135, 243] и других материалах [197]. [c.200]

Последовательное титрование трехвалентного железа и шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентного хрома или другого восстановителя может привести к удовлетворительным результатам только при их соизмеримых количествах. При определении небольших количеств молибдена в присутствии железа более целесообразно определять молибден по методу Клингера, Штенгеля и Коха [931]. Они определяли молибден в сталях, ферромолибдене, шлаках и рудах путем его восстановления при помощи металлического цинка в среде НС1. а затем довосстановления при помощи раствора СгСЬ и последующего потенциометрического титрования трехвалентного молибдена раствором К2СГ2О7. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка Or la, а второй — окончанию окисления трехвалентного молибдена. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология