Практическое применение инфракрасной спектроскопии

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — анализ нефтепродуктов. Индивидуальный углеводородный состав нефтепродуктов хим. анализами установить практически невозможно из-за большого числа изомеров углеводородов. Применение инфракрасной спектроскопии основано на том, что все органич. вещества имеют характерные спектры поглощения в области длин волн 2,5—15 мк (4000-700 сл- ). [c.251]

Практическое применение инфракрасной спектроскопии [c.43]

Локальные свойства существенны, когда мы хотим выбрать полимер, наиболее подходящий для данного практического применения. Если мы хотим изготовлять резину, то нам необходимо хорошо понимать локальные движения в цепях каучука - как они зависят от температуры, какую роль играют стерические ограничения между соседними мономерами и т.п. Экспериментальные методы, применяемые для исследования локальных свойств полимерных цепей, в общем мало отличаются от методов, применяемых для малых молекул, практически это те же инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния. Аналогично применяемые (или планируемые к применению) теоретические методы связаны с теми, которые используются для обычных жидкостей, - это молекулярная динамика, методы Монте-Карло и т.д. [c.23]

Следует отметить в заключение, что книга Л. Литтла практически полностью охватывает всю имевшуюся до 1964 г. литературу по применению инфракрасной спектроскопии в адсорбции, разбросанную но многим журналам физического и химического профиля, и в этом отношении представляет хорошее справочное пособие. При выходе русского издания В. И. Лыгиным дана дополнительная литература, включающая источники но 1967 г. [c.6]

Исключительно важная проблема — обнаружение загрязнителей атмосферы и определение их концентрации. До недавних пор ИК-техника с этой целью почти не применялась. Содержание поллютантов, как правило, столь мало, что недоступно измерениям традиционными методами ИК-спектроскопии их поглощение явно недостаточно, если используются обычные ИК-кюветы, кроме того, поглощение атмосферной воды настолько велико, что практически забивает спектр поллютанта. Эти ограничения могут быть сняты применением фурье-спектроскопии. Агентство по защите окружающей среды США поставило задачу повысить чувствительность инфракрасного метода во-первых, поисками оптимальных кювет с большой длиной оптического пути, используемых вместе с фурье-спектрометрами во-вторых, искать способы минимизации помех из-за поглощения атмосферного водяного пара и, в-третьих, совершенствовать технику обогащения проб [37]. Для определения предельных обнаружимых концентраций поллютантов обратимся к известному соотношению (закон Бугера — Ламберта — Бера) ln o(v)//(v)=/i (v)Zp, где /o(v)—падающее излучение /(V)—излучение, прошедшее сквозь изучаемый слой газа с коэффициентом поглощения к( ) на частоте V при длине трассы I и парциальном давлении поглощающего газа р. Допустим, что надежно обнаружимым будет газ, дающий в спектре полосу поглощения с пиком, равным 10 % поглощения. Тогда 1п /о//=0,1. При известном коэффициенте поглощения и доступной длине трассы можно определить величину парциального давления поглощающего газа. Например, коэффициент / (v) в полосе поглощения 1050 см озона равен 10 атм 1 см- . Для того чтобы получить поглощение в 10% при использовании обычной лабораторной кюветы длиной 10 см, нужно иметь парциальное давление озона в ней 10 атм. Обычно давление озона-поллютанта составляет 10- атм, так что нужно повысить чувствительность системы обнаружения на 5 порядков. Для других поллютантов эта цифра может оказаться еще большей. [c.198]

Применение инфракрасной спектроскопии для химического анализа имеет большое практическое значение. За последние пятнадцать лет этот метод интенсивно применялся для качественного и количественного анализа, особенно в органической химии. Подробное рассмотрение аналитических возможностей метода выходит за рамки этой книги, так как по этому вопросу имеется ряд учебников и справочных статей (см., например, [13, 19, 23, 54, 46, 50, 55, 68 ). Книга Беллами [4 является наиболее исчерпывающей. Здесь мы рассмотрим лишь те вопросы, которые представляют интерес для химии полимеров. [c.34]

Описан кинетический метод определения магния, основанный на осаждении его в виде труднорастворимого соединения с бриллиантовым желтым [453]. Метод может иметь ограниченное практическое применение, так как определению магния мешают даже щелочные металлы, кроме того мещают Ва, Ъп, Со, N1 и Мп. Предложено автоматическое рефрактометрическое определение магния в карналлитовых остаточных щелоках [1120]. Показана возможность одновременного рефрактометрического определения Mg и Са в одном растворе [949]. Об определении Mg (ОН)а в смеси с MgO методом инфракрасной спектроскопии см. в [15]. [c.194]

Растворы находят ограниченное применение в инфракрасной спектроскопии, поскольку все органические соединения имеют полосы поглощения в инфракрасной области. Тем не менее для тщательного исследования частей спектров или для количественного анализа, где требуются лишь величины поглощения для нескольких длин волн, подходящий выбор растворителя делает эту методику практически удобной. В некоторых случаях влияния слабых полос поглощения растворителя можно избежать введением поправочных множителей при использовании однолучевого прибора или прямой компенсацией при двухлучевом приборе. [c.253]

Инфракрасная спектроскопия с успехом применяется в фармакологических исследованиях, производстве и для контроля качества продукции, так как является прекрасным методом идентификации соединений, качественного и количественного анализа. Цель настоящего обзора — дать описание более или менее типичных применений ИК-спектроскопии в фармакологии и обобщить основные направления фармакологической литературы. Сюда могут быть, очевидно, включены работы по исследованию чистых лекарственных веществ в том виде, в котором они применяются в практической медицине, работы по изучению родственных соединений биологического происхождения и исследованию таких сложных систем, как микроорганизмы или животные ткани, на которые воздействуют лекарственные препараты. [c.105]

Дальнейшие исследования вопроса о составе молекулярных соединений целлюлозы и куприаммингидрата представляют большой теоретический и практический интерес. Повидимому, при исследовании этого вопроса применение метода инфракрасной спектроскопии может иметь большое значение для выяснения характера связи целлюлозы и куприаммингидрата. Большое значение имеет также более подробное исследование состава меднощелочного соединения, в частности, выяснение возможности полного замещения меди на натрий при действии концентрированных растворов щелочи. [c.206]

Гидроксилированные поверхности чистых и смешанных окислов. Поверхности непористых и пористых окислов, как правило, покрыты химически связанными гидроксильными группами - 4. 27. 42. 95 центрация этих групп на поверхности и в объеме частиц окисла зависит от природы и кристаллической структуры окисла (для аморфных окислов — от их природы и способа получения), а также от примененной гидротермальной или термической, в частности, вакуумной, термической, обработки. Концентрация гидроксильных групп на поверхности может быть определена методом дейтерообмена -и инфракрасной спектроскопии Поверхностная концентрация гидроксильных групп для окисла данной пр1 роды, например, кремнезема (аэросила, аэросилогеля силикагеля) при воспроизводимых условиях гидроксилирования или дегидроксилирования поверхности также воспроизводима и практически не зависит от величины удельной поверхности - . [c.59]

Академией наук УССР разработан спектральный экспресс-метод определения содержания масла в парафинах, однако практического применения на заводах он пока еще не получил из-за сложности настройки прибора — опытного инфракрасного спектроскопа ВИКС-4. Проводятся также работы по применению для указанной цели ультразвука. [c.128]

См. также Брандт Дж., Эглинтон Г., Применение спектроскопии в органической химии, Мир , М., 1967 Кросс П.. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию, М., ИЛ, 1961 Драго Р., Физические методы в неорганической химии, Мир , М., 1967 Герцберг Г., Колебательные спектры многоатомных молекул. М., ИД, 1949.— Прим. перев. [c.234]

Следовательно, возможности применения этих методов к исследованию взаимодействия определяются в первую очередь наличием в структуре поверхности твердого тела или адсорбированных ею молекул соответствующих элементов, обусловливающих поглощение энергии, а затем и чувствительностью спектральных характеристик, обусловливающих это поглощение, к исследуемому взаимодействию. Исходя из этого, можно сказать, что эффект Мессбауэра менее универсален, поскольку его применение связано с наличием в адсорбированных молекулах или в твердом теле таких атомов, как олово и железо. Метод ЯМР может применяться более широко, однако и его применение ограничено веществами, содержащими ядра с магнитным моментом. Методы оптической спектроскопии — инфракрасной и ультрафиолетовой в этом отношении универсальны, поскольку они могут применяться практически ко всем молекулярным системам. [c.22]

Однако подлинную революцию в спектроскопии КРС совершили лазеры. Чрезвычайно высокая яркость, почте полная поляризация и высокая монохроматичность излучения лазеров (последние два свойства ярко выражены у газовых лазеров) делают их великолепными источниками возбуждения спектров КРС. К тому же в настоящее время практически доступны лазеры, излучающие в интервале длин волн от ближней инфракрасной до ультрафиолетовой области. Применение лазеров многократно расширило возможности спектроскопии КРС. [c.6]

Теоретические основы инфракрасной спектроскопии обсуждались в разд. 2.4—2.6, где метод малой молекулы был распространен на выполнение довольно детального анализа спектра большой молекулы октина-1. Настоящая глава посвящена практическому применению инфракрасной спектроскопии в органической химии, причем особенное внимание уделяется соединениям, содержащим только С, Н, О и в меньшей степени N. Тем не менее на основании [c.116]

Введение. Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) впервые наблюдали в 1946 г. Перселл [1] и Блох [2] в США и Роллин [31 в Англии. Возможности применения ЯМР в структурной орга нической химии были открыты только в 1953 г. [4], и с тех пор метод ЯМР стал развиваться исключительно быстро. Химиков-органиков, уже убедившихся в силе и гибкости методов инфракрасной спектроскопии, сразу привлекло открытие новой спектроскопической техники. Нельзя не отметить, что ЯМР, инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопии взаимно дополняют друг друга, так как каждый из этих методов дает информацию различного рода. Однако метод ЯМР часто дает такие результаты, которые практически невозможно было бы получить обычными химическими методами, и уже одного этого достаточно, чтобы объяснить рост его популярности. [c.62]

Применение современных физико-химических методов разделения, анализа и контроля позволяет провести объективную оценку состава, а следовательно, и качества исходного нефтехимического, природного сырья и полупродуктов для ПАВ. Наблюдаемое в последнее время интенсивное развитие методов жидкостной адсорбционной и ионообменной хроматографии, тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии, гелевой хроматографии, методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии, ядерного магнитного резонанса, двухфазного и других видов титрования и т. д. открывает перед исследователями и производственниками широкие возможности. Однако возрастают трудности в выборе подходящего метода или комплекса методов, обеспечивающих наиболее рациоцальное ретаение поставленной задачи. В большой степени выбор соответствующих методов и их аппаратурного оформления определяется составом анализируемых веществ, пределами измеряемых концентраций и необходимой точностью анализа. Учитывая вышеизложенное, в перечень рекомендуемых для практического использования в производстве сырья и полупродуктов для ПАВ методов разделения, анализа и контроля включены и однотипные методы в вариантах, необходимых для применения к различным по составу анализируемым веществам. Многогранность и сложность решаемых научных и технических задач, связанных с анализом и контролем, обусловливают также необходимость рассмотрения принципиально различных методов применительно к однотипным анализируемым веществам. [c.15]

В последнее время были разработаны два полезных метода определения величин барьеров внутреннего вращения. Так, Лин и Свуо-лен [875] рассмотрели применение микроволновой спектроскопии к проблемам внутреннего вращения. Фатели и Миллер [407, 408, 410] разработали теорию и предложили практический метод расчета барьеров на основании данных инфракрасной снектроскопии. [c.63]

Таким образом, в изданных к настоящему времени монографиях работы последних 5—7 лет не рассмотрены. Вместе с тем именно за эти годы инфракрасная спектроскопия поверхностных соединений и адсорбционных комплексов развилась особенно сильно и выявились перспективы ее количественных применений в комплексе с другими методами. Эти особенности развития инфракрасной спектроскопии авторы старались учесть в настоящей книге, посвященной исследованиям методом инфракрасной спектроскопии химии поверхности и адсорбции окислами кремния и алюминия, аморфными алюмосиликагелями, а также кристаллическими пористыми алюмосиликатами — цеолитами. Таким образом, в книге рассмотрено сравнительно небольшое число окислов — окись кремния и алюминия, а также некоторые их аморфные и кристаллические соединения. Эти адсорбенты — аэросилы, аэросилогели (силохромы), силикагели, пористые стекла, алюмогели, алюмосиликатные катализаторы и различные катионированные и декатионированные цеолиты — весьма важны как для изучения взаимодействий при молекулярной адсорбции и хемосорбции, так и для практического использования в аналитической и препаративной хроматографии, в адсорбционных разделениях, в частности в осушке, в катализе и многих других важных областях технологии. [c.8]

Хотя инфракрасная спектроскопия является весьма удобным и очень чувствдтельным методом изучения водородной связи, ее применение в случае комплексных соединений часто затруднено. Твердые комплексные соединения обычно плохо растворяются в жидкостях, удобных для работ в инфракрасной области спектра. Влияние же силового поля кристалла на колебательные частоты лигандов в большинстве случаев оценить практически невозможно. Поэтому при исследовании комплексных соединений в кристаллическом состоянии всегда возникает проблема правильной интерпретации наблюдаемых экспериментально смещений полос в инфракрасном спектре трудно определить, являются ли эти смещения результатом специфического взаимодействия (например, образования водородной связи) или действия силового поля кристалла (см. Изменение симметрии лиганда , стр. 131). [c.176]

Если молекула имеет некоторые элементы симметрии, число отдельных колебаний, которые могут наблюдаться, будет в общем меньше ЗЛ" — 6 (или ЗЛ — 5 для линейной молекулы). Если необходимо провести полное рассмотрение эффектов симметрии, можно обратиться к одной из обычных книг но инфракрасной спектроскопии [21, 49]. Коротко же говоря, симметрия часто выражается спектрально в том, что появляются два или три вырожденных колебания, т. е. имеющих одну и ту же частоту. Другой результат наличия симметрии состоит в том, что некоторые ко.лебания не сопровождаются изменением дипольного момента и поэтому они не активны в инфракрасном спектре. Из относительно простого рассмотрения, представленного в обычных монографиях, вырождение колебаний и число колебаний, активных в инфракрасном спектре, спектре комбинационного рассеяния и полностью неактивных, можно предсказать для любой молекулы. Когда геометрия молекулы известна, могут быть составлены уравнения, связывающие силовые постоянные и массы атомов с колебательными частотами. Если известны силовые постоянные, относительно легко рассчитать колебательные частоты. Однако обратная задача расчета силовых постоянных из наблюдаемых частот намного более с.ложна. Желательно рассчитывать силовые постоянные, поскольку они характеризуют св011ства отдельных связей, тогда как колебательные частоты в силу того, что нормальные колебания охватывают все атомы молекулы, претерпевающие синхронное движение, отражают более или менее молекулярные свойства. Практически при определенных условиях некоторые частоты можно принять в качестве характеристических для отдельных связей независимо от составной части молекулы. Этот факт является основой применения инфракрасных спектров для функционального группового анализа и будет рассмотрен более полно в разд. И, 2,А. [c.325]

Молекулярная спектроскопия имеет в настоящее время широкое практическое применение и теоретическое значение. Молекулярный спектральный анализ используется в самых разиообразиых областях науки и техники. В результате интерпретации спектров можно выяснить конфигурацию молекул, распределение в них энергетических уровней, энергии связей между атомами, энергии диссоциации молекул и механизм химических реакций. Особое значение наряду с масс- и ПМР-спектроскоиией в современной органической химии имеют методы инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.4]

В книгу добавлена новая глава, посвященная фотоакусти-ческой спектроскопии, так как практическое применение этого метода не ограничивается какой-либо областью (инфракрасной или ультрафиолетовой — видимой). Расширена глава, в которой описываются электронные схемы в нее включены сведения [c.7]

При помощи инфракрасной спектроскопии был исследован целый ряд проблем, связанных с природой адсорбционных процессов. Этот метод нащел весьма щирокое применение при изучении хемосорбции на металлах, нанесенных на подложку. Спектры физически адсорбированных молекул дали важные сведения о взаимодействии этих молекул с поверхностью адсорбента. Развитие техники эксперимента достигло той ступени, когда стало очевидным, что метод исследования инфракрасных спектров применим практически ко всем видам образцов, представляющих интерес для каталитиков. Метод исследования инфракрасных спектров не только пригоден для изучения хемо-сорбции и физической адсорбции он позволяет уточнить смысл этих терминов. [c.9]

Приводимое здесь описание предусматривает знакомство читателя с методикой и расчетами, применяемыми при инфракрасной спектроскопии. По ряду практических соображений не дается подробное описание всех этапов данного метода, приборов и расчетов полученных результатов. Излолсенный в общих чертах метод основан на применении однолучевого спектрометра Граба-Парсоиа. Можно пользоваться и двулучевым методом. Метод допускает использование любого инфракрасного спектрометра, способного определить поглощение нри различных длинах волн. [c.40]

Активность отдельных катализаторов весьма различна и зависит от метода получепия и обработки перед их применением в незначительной степени все катализаторы оказывают изомеризующее действие. В этом отношении представляет интерес работа Эпплибая, Добратца и Капраноса [75], в которой они утверждают, что в присутствии практически нейтральной, лишь в незначительной степени насыщенной кислотными анионами окиси алюминия почти совершенно не происходит перемещения двойной связи это было установлено, например, нри дегидратации к-гептанола при 380— 400° п объемной скорости 0,6—0,7 объемов газа в час на объем катализатора. Чистота н-гептепа определялась методом инфракрасной спектроскопии, причем анализировались три фракции, практически идентичные друг другу. Сравнить его с синтетическим и-гептеном-1 было невозможно, так как в то время еще не было данных о его спектре поглощения. [c.682]

Предмет стереохимии так же стар, как сама органическая химия. Открытие Био оптического вращения предшествовало известному синтезу мочевины Вёлера, а классические стереохимические исследования Пастера совпадали по времени с классическими работам Кекуле, посвященными структуре молекул. Несмотря на почтенный возраст предмета, интерес к нему заметно возрос после окончания второй мировой войны. Определение абсолютной конфигурации, выяснение конфигурации большого числа важных природных соединений и стереонаправленный синтез многих из них, создание стереорегулярных полимеров с явно выраженными полезными физическими свойствами — таковы некоторые из многих примеров последних достижений в этой области. Конфор-мационный анализ позволил систематически интерпретировать многие химические данные, а также предсказать новые факты. Последним по счету, но не по значению, является следующее обстоятельство. Годы после 1940 г. были годами замечательных успехов в создании новых физических приборов и их все более широкого практического применения, в результате чего такие методы, как ультрафиолетовая, инфракрасная и ЯМР-спектроскопия, а в самое последнее время — измерение дисперсии оптического вращения, стали играть чрезвычайно важную роль в решении вопросов стереохимии. [c.7]

Чрезмерно категоричные и безапелляционные выводы, еде- ланные иа первых порах при применении физических методов для определения состояния воды в растении, после их проверки и уточнения потребовали пересмотра. Прежде всего эти выводы противоречат основополагающему для молекулярной биологии представлению об участии воды в формированн нативной конформации биологических макромолекул и в их фуикционирова-пии. Если принять, иа основе данных, полученных с помощью физических методов, что структура воды практически не меняется даже при денатурации, то не может быть и связанного с водой вклада в свободную энергию сворачивания белковой глобулы в компактную структуру и тем более в измеиеиие ее конформации в процессе функционирования. В этой связи были тщательно проанализированы результаты, полученные при применении калориметрии, гравиметрии, диэлектрической спектроскопии, инфракрасной спектроскопии, различных разновидностей метода ЯМ.Р, и показано, что эти методы не учитывают слабосвязанную воду, вклад которой в свободную энергию системы сопоставим с вкладом прочносвязанной воды, либо они приводят вообще к неверным результатам из-за использования при их интерпретации некорректных предпосылок. С учетом динамических характеристик макромолекул показано, что количество связанной воды в биологических объектах значительно превышает ранее приведенные оценки и, в общем, находится в соответствии с представлениями об участии воды в формировании нативной конформации биополимеров и в их функционировании. Согласно этим данным, в живых клетках существуют по крайней мере две фракции прочносвязаиной и две фракции слабосвязанной воды [86—89]. [c.39]

Материал, положенный в основу данного обзора, тщательно подобран с точки зрения практической ценности для химика-органика, интересующегося применением методов ЯМР-спектроскопии к проблемам строения органических ч оединений. Некоторые области ЯМР не получили в обзоре освещения к их числу относятся проблемы ЯМР-спектроскопии твердых тел. Основное внимание уделено протонному резонансу, и лишь вкратце изложены результаты обширных исследований резонансов других ядер со спином /2 или ядер, обладающих квадру-польным моментом. Причина такого подбора материала совершенно очевидна в настоящее время именно в отношении высокоразрешающей протонной ЯМР-спектроскопии Жидкостей наиболее убедительно продемонстрирована самая общая применимость к решению тех проблем, с которыми сталкивается химик-органик. Несмотря на такой практический подход, обзор содержит значительные по объему разделы, посвященные теоретическим, а иногда и математическим аспектам метода. Это вытекает из убеждения автора в том, что использование ЯМР в химии уже теперь носит гораздо менее эмпирический характер, чем, скажем, инфракрасных спектров, и что в дальнейшем тенденция к устранению эмпиризма окажется еще более сильной. Не вызывает сомнения, что квалифицированное использование ЯМР требует более глубокого понимания основных принципов, чем любой другой спектроскопический метод из числа широко распространенных в органической химии. Физики, разработавшие теорию ЯМР-спектроскопии, сделали все возможное, чтобы их выводы и использованные Ими методы были понятны (другим физикам), поэтому вполне целесообразно затратить некоторые усилия, с тем чтобы изложить основы ЯМР-спектроскопии в доступной для химиков форме. В данном об зоре мы ограничимся изложением только тех вопросов теории которые имеют непосредственное отношение к установлении структуры соединений более полно физические принципы и математические аспекты ЯМР-спектроскопии изложены в превосходной книге Эндрю [5]. Отметим также обзорную статью Вертца [54] и опубликованные в последнее время монографии Робертса [55], Попла, Шнейдера и Бернстейна [117] и Джекмана (118]. [c.256]

И к- >1 КР-йпектроскопня. разд. 1 уже отмечалось, что медленные электроны активно взаимодействуют с атомами поверхности и поэтому могут служить источником информации о структуре приповерхностной области. Однако использование таких электронов весьма ограничено эксперименты можно проводить только в сверхвысоком вакууме и исследовать соответственно можно только небольише образцы. Помимо этого, поверхность образцов при таком исследовании может меняться. В 1954 г. Эйшенс предложил оптический метод исследования поверхности, основанный на применении низкой энергии возбуждения. При таком возбуждении структура поверхности и образца не меняется и измерения можно проводить в широком диапазоне давлений (от сверхвысокого вакуума до повышенного давления) в частности, этим методом можно исследовать практически очень важные процессы гетерогенного катализа. Метод оптической или ИК-спектроскопии имеет, однако, и ряд сушественных недостатков он мало чувствителен, дает дискретный сигнал детектора, в связи с чем для определения отношения S /N (сигнал/шум) и вычитания фона и т.д. необхрдимо использовать ЭВМ. Разработанный позднее метод инфракрасной фурье-спектро-скопии отличается значительно большей (на два порядка) чувствительностью. [c.65]

Лизогуб А. П., Спектральный анализ в органической химии, Киев, 1964. Наканиси К., Инфракрасные спектры и строение органических соединений, пер. с японск., Москва, 1965. Полезное практическое руководство, содержащее многочисленные таблицы характерных частот поглощения для различных функций и большое количество практических задач. Применение спектроскопии в химии (ред. В, Вест), пер. с англ., Москва, [c.177]

В последние годы возможности спектроскопии комбинационного рассеяния чрезвычайно расширились благодаря применению лазеров в качестве источников возбуждения с их помощью были зарегистрированы частоты ниже 20 см . Таким образом, появилась возможность исследования многочисленных окрашенных соединений путем выбора соответствующей возбуждающей частоты. Лазерные источники значительно облегчают изучение твердых образцов, особенно порошков с их помоицэю получены спектры газов с исключительно высоким разрешением. Некоторым недостатком метода является возможность термического разложения или фоторазложения образца в лазерном луче в инфракрасной области такие эфс кты значительно менее вероятны. Эту трудность, однако, можно обойти, если использовать специальные кюветы с охлаждением. Методы комбинационного рассеяния имеют еще одно преимущество они незаменимы при исследовании водных растворов, которые практически непрозрачны в инфракрасной области спектра. [c.10]

Наиболее разработаны в методическом отношении способы обнаружения синглетного кислорода в газовой фазе. Наличие в системе Ю2 можно зарегистрировать методом эмиссионной спектроскопии. Важным преимуществом этого метода является то, что он позволяет обнаружить и Е -состояния синглетного молекулярного кислорода в широком диапазоне давления, тогда как методом ЭПР можно определить А -состояние синглетного кислорода при давлениях в несколько мм рт. ст. Потенциалы ионизации молекул Ю2 в состояниях А и ниже, чем для основного состояния На этом базируется фотоионизацион-ный метод обнаружения возбужденного кислорода. Широкое распространение имеет метод активации реакций путем замены НдО тяжелой водой. Эффект связан с тем, что время жизни в Б О значительно больше, чем в Н О, и поэтому активность синглетного кислорода в 02 также значительно выше. Современная техника люминесцентных измерений позволяет наблюдать и исследовать инфракрасную люминесценцию синглетного кислорода практически в любых растворителях в ходе фотосенсибилизированных или темновых процессов. Однако регистрация образования синглетного кислорода прямыми методами осложняется из-за низкой его стационарной концентрации вследствие взаимодействия Ю2 с различными акцепторами и тушителями. Поэтому широкое распространение получили методы обнаружения синглетного кислорода, основанные на применении акцепторов и тушителей, способных эффективно и более или менее избирательно взаимодействовать с синглетным кислородом, приводя к его физической дезактивации или образованию специфических продуктов окисления. В качестве акцепторов Ю2 применяются алкены, производные фурана, ароматические углеводороды, холестерин в качестве тушителей — каротиноиды, азиды, амиды, а-то-коферол. Возможно самотушение синглетного ( А ) кислорода [c.136]