Гидразина производные, разложение

Не задаваясь целью выяснения источников попадания органических веществ в котле, следует отметить, что чаще всего в воде и паре котлов обнаруживаются следующие органические соединения танин, лигнин, синтетические полимеры, комплексоны и другие комплексообразователи, амины, производные гидразина, а также ряд других органических веществ, поступающих в котел в качестве загрязнений питательной водой. Общее количество в паре водорода, образующегося при разложении органических веществ, оценивается примерно в 1 мкг/кг (по некоторым оценкам даже выше). [c.19]

Для этого пользуются гидролитическим разложением гексаметилентетрамина. Применение органических беззоль-ных буферных смесей [245, 969, ИЗО] на основе анилина [245, 1229, 1232], диметил- и диэтиланилина, пиридина [155, 156], хинолина [1790], пиперидина и гидразина [245] и многих других аминов [508, 797, 969, 1461] приводит непосредственно к установлению определенной кислотности. Более сильные амины, особенно алифатические производные, осаждают р. з. э. так же хорошо, как и торий. Ацетамид [1461], семикарбазид [1366] или мочевина [508, 1461] недостаточно основны для осаждения тория. Однако медленное разложение мочевины на аммиак и двуокись углерода при нагревании раствора дает возможность установить pH, нужное для отделения тория от р. 3. э. [939]. В последнее время при анализе монацита часто пользуются гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088]. [c.96]

Обычный метод Кьельдаля пригоден для анализа самых разнообразных азотистых соединений, например аминов, аминокислот, алкалоидов, но непригоден для анализа нитратов, нитритов, азосоединений, цианидов и производных гидразина. Для определения нитратов можно пользоваться методом добавления салициловой кислоты [35]. Азосоединения можно количественно проанализировать, если их предварительно восстановить путем кипячения с хлоридом олова (И) и соляной кислотой в сосуде, снабженном обратным холодильником. Производные гидразина предварительно разлагают нагреванием с формальдегидом, цинковой пылью и соляной кислотой, после чего добавляют хлорид олова (II) и затем проводят обычное разложение по Кьельдалю [36], [c.131]

Открытие в начале 60-х годов возможности восстановления олефинов во время разложения других реагентов, генерирующих диимид, явилось веским доказательством того, что именно эта реакционноспособная частица является гидрирующим агентом во многих реакциях гидразина и его производных. [c.123]

Полимеры, полученные при низких температурах (до 50°С), обычно плавятся с разложением и растворимы в бензоле. Полимеры, полученные при 100° С, нерастворимы и не разлагаются до 360° С. Аналогичные полимеры получаются при действии ацетонитрила и этиленимина. Полимерные продукты различного строения получаются при действии гидразина и его алкильных производных на АШз - Ы(СНз)з [78]. [c.499]

Очевидно, что успешное использование любого процесса окисления или любого процесса разложения аммиака зависит от быстроты удаления гидразина из сферы реакции. Легкость, с которой сам гидразин подвергается окислению или разложению, затрудняет успешное применение такого рода методов. Как уже было указано, единственный процесс промышленного получения гидразина основан на окислении аммиака или его производных гипохлоритом. При рассмотрении экспериментальных исследований, опубликованных до настоящего времени в литературе, представляется сомнительным, осуществляются ли реакции окисления аммиака кислородом и синтез гидразина с помощью гипохлорита по сходным механизмам. [c.30]

Для гидразина характерны многие химические реакции окисления, разложения, сольватации, комплексо- бразования, нейтрализации, солеобразования, образо- вания органических производных и др. [c.17]

Основными направлениями получения гидразина являются восстановление азота и его соединений, окисление аммиака и его производных, окисление карбамида и разложение аммиака. [c.119]

Осаждение и разложение производных гидразина. Гидразин можно получить путем взаимодействия семи- карбазида с жидким аммиаком [163] [c.161]

Гидразин впервые был получен в виде органических производных. В 1887 г. Куртиус синтезировал и выделил неорганические соли, а также гидрат гидразина. Первые методы синтеза солей гидразина, из которых удалось получить его гидрат, были основаны главным образом на восстановлении соединений, содержащих связь азот—азот. Лишь позднее были предприняты попытки использовать в качестве исходного вещества аммиак и получать гидразин путем разложения или окисления аммиака и его производных. Пути образования и методы получения гидразина целесообразно рассмотреть в следующих разделах а) восстановление соединений, содержащих связь азот—азот б) разложение аммиака в) окисление аммиака с помощью методов, отличающихся от тех, в которых используется гипохлорит г) синтез Рашига (и аналогичные методы).- / Синтез Рашига, включающий частичное окисление аммиака (и мо- > чевины) гипохлоритом, является единственным препаративным мето- / дом, который применяется для получения гидразина в производст- /f> венных масштабах, и поэтому будет рассмотрен более подробно, чем те реакции, которые хотя и приводят к образованию гидразина, но практического применения не получили. [c.16]

Отгонка аммиака используется в широко известном методе определения азота в органических соединениях по Кьельдалю. В простейшем варианте этого метода пробу обрабатывают при нагревании концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути (катализатор), в результате чего органические соединения окисляются до СО2 и Н2О, а азот переходит в ЫН4Н504. После охлаждения к остатку добавляют раствор щелочи и отгоняют ЫНз в отмеренный объем титрованного раствора кислоты, а затем определяют избыток кислоты, не вошедшей в реакцию с аммиаком, и рассчитывают массу азота в пробе по формуле обратного титрования. Методом Кьельдаля можно определять азот в аминах, аминокислотах, алкалоидах и многих других азотсодержащих соединениях. Некоторые соединения можно проанализировать по методу Кьельдаля только после предварительного разложения или восстановления хлоридом олова (И) или цинковой пылью (азотсоединения, производные гидразина и т. д.) [c.215]

Свободные радикалы, нероятно, встречаются в качестве промежуточных продуктов при восстановлении флуо-ренонов, которые в ряде случаев дают димерные производные— яифлуореноны [12, 13] Если при разложении присутствует гидразин, то он прерывает цепь радикальных реакций, что приводит к образованию нормального Продукта восстановлеиия — флуорена [c.275]

Длительное хранение нефтепродуктов при таких температурах связано с накапливанием нерастворимых осадков и смол, которые отрицательно влияют на эксплуатационные св011ства. В некоторых компонентах ракетных топлив (производные гидразина, перекись водорода, азотные окислители и др.) под воздействием повышенных температур происходит разложение, в результате чего резко ухудшаются их эксплуатационные свойства. [c.47]

Термодиналшчески неустойчивыми являются гидразин и его производные [12]. Термическое разложение гидразина может идти по следующим направлениям [c.86]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

В нашей лаборатории были проведены опыты [19] по пиролитическому. разложению ряда органических веществ (ацетанилид, нитробензол, производные гидразина, полиакрилонитрил, термообработанные по-лиакрилонитрилы и др.) в замкнутом объеме, в среде гелия с использованием в качестве окислителя окиси меди. Установлено, что в этих условиях при соотношении навеска — окись меди примерно 1 10 000 происходит полное разложение органического вещества до СОг, НгО, N2 при температуре 710—830° С. [c.109]

Иначе протекает реакция Кижнера с непредельными соединениями, содержаш,ими конъюгированную с СО-группой двойную связь. Эти соединения, как правило, при взаимодействии с гидразином дают не гндразоны, а пиразолиновые основания, которые также претерпевают каталитическое разложение, превращаясь в углеводороды, производные циклопропана. Так, из окиси мези-тила был получен 1, ,2-триметилциклопропан [c.136]

Свободные трет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грет-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грег-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-трег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. и-трет-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], и, наоборот, а-грет-бутиловые эфиры можно с успехом использовать для получения со-пептидов аминодикарбоновых кислот [2274, 2281, 2283]. трег-Бутиловые эфиры настолько устойчивы к действию щелочей, что в их присутствии можно проводить гидролиз нитрильной группы до соответствующего амида [1419]. Синтезы трет-бутиловых эфиров аргинина, N -зaмeщeннoгo аргинина, гистидина и триптофана до настоящего времени не описаны. Этерификация серина и треонина с помощью изобутилена сопровождается алкилированием гидроксильных групп с образованием 0-эфира [228] правда, это не приводит к каким-либо осложнениям, поскольку простые трет-бутиловые эфиры расщепляются с такой же легкостью, как и соответствующие сложные эфиры. Напротив, при синтезе пептидов, содержащих остатки оксиаминокислот, простые трет-бутиловые эфиры иногда целесообразно использовать в качестве 0-защитной группы [230, 457, 1962 [c.95]

Попытки получить типовой азотоводород, диимид, из таких соединений, как азодикарбоновый эфир, остались безуспешными и привели к полному разложению исходного вещества [45]. Было высказано предположение, согласно которому диимид, если даже он образуется и не подвергается дальнейшему окислению, должен разлагаться на азот и водород или же диспропорционироваться с образованием азота и гидразина. Указанное прэдположение было подтверждено экспериментальными результатами, полученными при попытке приготовить монофенилдиимид из фенилгидразина [47, 48]. Вместо ожидаемого соединения в качестве продуктов реакции были получены бензол и азот. Азот в азосоединениях и солях диазония особенно склонен проявлять себя как молекулярный азот. Поэтому нет большого различия в том, является ли производное диимида монозамещенным производным, диазосоединением или солью диазония. У части этих соединений имеется характерная тенденция к выделению азота в процессе разложения преимущественно в виде молекулярного азота. [c.122]

Реактивы, используемые при производстве резины. Имеется целый ряд сообщений [55—60], посвященных возможности использования соединений гидразина в качестве смягчителей и пластификаторов резины. Соединением, наиболее подходящим для этой цели, является, повидимому, фенилгидразин по имеющимся данным он смягчает растворы резины и уменьшает их вязкость [55]. Было показано, что продукт присоединения фенилгидразина к хлориду цинка также является эффективным агентом однако это вещество подробно исследовано не было в связи с тем, что оно представляет собой яд [57]. Указанное соединение является одним из большого числа веществ данного типа, описанных в патентной литературе в качестве пластификаторов для резины [60]. С этой точки зрения были также изучены несимметричные производные гидразина, к которым относится фенилгидразин [59]. Полиалкилгидразины, повидимому, могут служить в качестве вулканизаторов резины без использования серы, поскольку термическое разложение таких веществ приводит к образованию свободных радикалов [58]. [c.224]

Кроме вышеперечисленных аминов и фенолов для получения производных о-хинондиазидов, содержащих эфирные и амидные группировки и пригодных для изготовления позитивных печатных форм, используют алифатические и ароматические гидразины и некоторые гетероциклические соединения. При взаимодействии гидразинов или их производных, например гидра-зидов или гидразонов, с сульфохлоридами или хлорангидридами карбоновых кислот о-хинондиазидов образуются многочисленные соединения, пригодные для изготовления печатных форм [101]. Вследствие значительно пониженной кислотности продуктов их фотохимического разложения, обусловленной основным характером остатка гидразина, экспонированные слои иногда хорошо проявляются только при помощи относительно концентрированных растворов щелочей, например 15—18%-ных растворов трехзамещенного фосфата натрия. В некоторых случаях основность остатка гидразина не сказывается заметно на условиях проявления и они не отличаются от обычно принятых. При взаимодействии 1, 2-нафтохинондиазид-5-сульфохлорида с бенз-гидразидом, гидразоном бензофенона, гидразингидратом или симметричным диметилгидразином получаются, соответственно, вещества LIV—LVII, также рекомендованные для изготовления печатных форм [c.199]

Другой структурной особенностью синглетных аминонитренов, накладываюших специфический отпечаток на их реакции, является высокий порядок связи азот - азот. В сочетании с типичной для многих производных гидразина тенденцией к распаду с образованием исключительно прочной молекулы азота это приводит к тому, что в химии аминонитренов весьма важную роль играют реакции разложения, не свойственные карбенам. [c.102]

Благодаря высокой реакционной способности (окисление, разложение, солеобразование, комплексообра-зованне, взаимодействие с органическими соединениями) гидразин образует большое число разнообразных производных, которые также обладают рядом ценных свойств и широко применяются во многих отраслях народного хозяйства. [c.93]

Свободные грет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грег-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грет-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-грег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. со-грег-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], [c.95]

Вскоре, однако, Кижнер вновь вовлекает в свои работы углеводороды п в сущности подчиняет целям их пзуче ния весь арсенал разработанных им методов синтеза и химических превращений одних производных в другие. От исследования аминов и гидразинов он приходит к кульминационному моменту своей научной деятельности (С. С. Наметкин) — открытию явлений каталитического разложения гидразонов, которое выливается в новый исключительно важный и оригинальный способ синтеза углеводородов. [c.101]

Ацетильные группы при обработке гидразином превращаются в гид-разид уксусной кислоты за несколько минут при комнатной температуре, но N-ацетильные группы требуют более жестких условий. Филлипс [311, 312] нагревал гликонротеины с гидразином при 100° в течение 8—20 час. Гидразиды кислот были превращены в динитрофенильные производные при pH 3 и полученные динитрофенилгидразиды жирных кислот разделяли экстракцией растворителями с последующей хроматографией на бумаге [303, 311, 812]. Производное уксусной кислоты было определено по ультрафиолетовому поглощению. Метод очень чувствителен (0,1—1 мкмоль ацетильных групп), но недостаток его — низкий выход (около 70%) этот дефект может быть компенсирован применением техники радиоизотопного разбавления. Определение формильных и пропионильных групп представляет значительные трудности выход первых очень низок, а вторые образуются при разложении цист(е)ина. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология