Водорода атом, влияние на реакци с хлористым водородо

Шолль усматривает в этом явлении совместное активирующее по отношению -водородного атома нафтильных остатков действие и нитробензола и хлористого алюминия. Вместе с тем нитробензол устраняет из сферы реакции образующийся водород, восстановляясь сам. Активирующее влияние на определенные участки ароматического ядра со стороны нитросоединений Шолль видит в молекулярных соединениях нитросоединений с углеводородами, где нитрогруппа насыщает побочные валентности углерода в ароматическом ядре и делает подвижным ароматически связанный водородный атом . [c.501]

Реакция раскрытия кольца сильно зависит от природы заместителей, что видно на примере расщепления окиси стирола иодистым водородом, протекающего с образованием бензильного карбоние-вого иона. Присоединение хлористого водорода к окиси о-нитро-стирола происходит в противоположном направлении в результате значительного электроноакцепторного влияния нитрогруппы энергия активации переходного состояния, в котором бензильный атом углерода имеет частично положительный характер, становится [c.38]

ИОДИСТОГО водорода состоит в том, что иод является катализатором ионного присоединения, протекающего обычно быстро. Было обнаружено очень мало свободнорадикальных реакций присоединения хлористого водорода к олефинам. По имеющимся данным, реакция присоединения к этилену протекает в паровой фазе под влиянием ультрафиолетового облучения или под влиянием радикалов, образующихся из перекиси тре/л-бутила [46]. В этих условиях наблюдалось лишь очень медленное присоединение к пропилену, а изобутилен оказался ингибитором для присоединения к этилену. Имеются указания на реакции присоединения в жидкой фазе к трет-бутилэтилену [47], хлористому аллилу [48] и пропилену [48], но во всех случаях цепи были короткими, и большая часть полученных продуктов реакции это те, которые получились в результате конкурирующих ионных реакций присоединения. Обычно получаются также продукты теломеризации с небольшим молекулярным весом, и кроме того, был получен целый ряд хлористых н-алкилов с четным числом углеродных атомов путем нагревания этилена под высоким давлением (100—1000 ат) с водным раствором соляной кислоты при 100° в присутствии перекиси бензоила [49]. Вообще говоря, свободнорадикальная цепная реакция присоединения хлористого водорода к олефинам не является полезным препаративным методом. [c.179]

Взаимодействие цианурхлорида с раствором натриевой соли синего дисазокрасителя, приготовленной действием на краситель рассчитанного количества водного раствора соды, проводят при О—5 °С в течение 4 ч, медленно добавляя водную суспензию цианурхлорида и такое количество раствора соды, чтобы среда все время была слабокислой. Далее вносят нейтральный раствор натриевой соли желтого моноазокрасителя и ведут реакцию 24 ч при 40 °С с постепенным добавлением содового раствора для нейтрализации выделяющегося хлористого водорода. После того как образовался зеленый краситель, третий атом хлора замещают остатком анилина, не оказывающим влияния на Цвет. Взаимодействие с анилином, который берут в избытке для связывания хлористого водорода,- продолжается 2 ч при 90—95 °С. Краситель выделяют добавлением соды до щелочной реакции и высаливанием поваренной солью. Это один из лучших зеленых прямых красителей. [c.321]

Механизм процесса включает промежуточные стадии замещения хлор-анионов в координационной сфере палладиевого комплекса молекулами олефина и воды (этим вызвано замедляющее влияние больших концентраций хлор-анионов). Координационный комплекс хлористого палладия с олефином и водой обратимо отщепляет протон, чем объясняется торможение реакции при значительных концентрациях ионов водорода. Дальнейшая реакция протекает внутри образовавшегося нового комплекса, причем гидроксильный ион атакует один из ненасыщенных углеродных атомов олефина с одновременной миграцией гидрид-иона к соседнему атому С -I выделением металлического палладия. Все изложенное для [c.447]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Влияние водорода. О применении водорода под давлением для подавления побочных реакций при изомеризации н-пентана сообщалось различными исследователями [21, 34, 72]. В контрольных опытах, в которых н-пентан нагревался с хлористым алюминием под давлением азота, в результате побочных реакций ббльшая часть пентана превращалась в бутаны, гексаны и более высококипящие алканы, а катализатор — в вязкую красную жидкость [34]. Как побочные реакции, так и изомеризация почти полностью подавлялись при применении вместо азота водорода при начальном давлении 100 ат и температуре 125°. П0лон<ительное влияние на реакцию изомеризации оказывало введение в водород некоторого количества хлористого водорода. Степень изомеризации увеличивается с повышением содержания хлористого водорода. Хорошие выходы изопентана были получены также при добавке к реагентам вместо хлористого водорода небольшого количества воды или когда в качестве катализатора применялся технический хлористый алюминий, содержащий от 15 до 20% несублимированпого вещества, даже без добавок хлористого водорода. [c.23]

При взаимодействии динитрилов глутаровой, янтарной и малоновой кислот с хлористым водородом присутствие хлористого олова не оказывает влияния на направление реакции. При атом глу-таронитрил и сукцинонитрил подвергаются циклизации (гл. 2), а малононитрил — поликонденсации (гл. 20). [c.325]

Полижризация этилена. Нэш, Холл и сотрудники тщательно изучили реакцию полимеризации этилена, катализируемую хлористым алюминием [60, 130, 131]. Они исследовали влияние условий реакции на свойства полимера и нашли, что выход полимерного продукта зависит от давления, температуры, времени контакта и концентрации катализатора. Они провели также полимеризацию этилена при 150° и давлении 50 ат в присутствии хлористого алюминия с добавками алюминиевых стружек. В надежде, что удастся предотвратить реакции переноса водорода и получить продукты с высоким индексом вязкости, исследователи проводили реакцию в присутствии водорода. Полученные продукты были совершенно отличны от тех, что получались в присутствии хлористого алюминия без добавок алюминиевых стружек. Новые качества продуктов реакции определяются только присутствием металлического алюминия и не зависят от того, ироходит ли реакция в присутствии водорода или без него. Продукт реакции представляет раствор хлористого этилалюминия [c.380]

К реакции применимо уравнение Тафта с р = —0,94. Отрицательный знак р означает, что реакции способствуют электронодонорные заместители. Такое влияние заместителей указывает на то, что нуклеофильная координация кислорода с атомом бора важнее, чем электрофильная атака протоном на атом углерода. Наоборот, при расщеплении дифенилртути хлористым водородом и карбоновыми кислотами (см. стр. 81 и далее) влияние заместителей в молекулах обоих реагентов соответствует обычным представлениям об электрофильном бимолекулярном замещении (р имеет отрицательный знак при варьировании заместителей в дифенилртути и положительный знак при варьировании заместителей в R OOH), что связано с большей важностью электрофильной атаки по углероду. При таком сравнении следует учесть, что способность полных ртутноорганических соединений (особенно дифенилртути) к нуклеофильному катализу мала. [c.120]

Присоединение галоидоводородных кислот и в первую очередь хлористого водорода к нeпpeдeлыiым соединениям представляет большой не только практический, но и теоретический интерес в связи с важнейшей проблемой установления взаимного влияния атомов в молекулах органических соединений. Среди работ, посвященных этим вопросам, вьвдающееся место принадлежит русским химикам, и прежде всего В. В. Марков-никову [2], установившему основные закономерности присоединения галоидоводородных кислот к олефинам. Из этих закономерностей, известных как правило Марковникова, следует, что при действии галоидоводородной кислоты на непредельные углеводороды атом галоида присоединяется к тому углеродному атому, который связан с наименьшим числом водородных атомов, или, что то же, присоединение галоидоводородной кислоты к олефинам происходит с образованием в молекуле максимального числа метильных групп. Отсюда следует важный практический вывод — при реакции гидрохлорирования непредельных углеводородов всегда образуются вторичные и третичные хлорпроизводные. Поэтому первичные хлориды могут быть получены только при хлорировании соответствующих парафиновых углеводородов. [c.19]

Резулътатн расчетов показали, что в указанных условиях парциальные давления хлоруглеводородов и свободного хлора сравнительно малы ( 10 -10 ат). Следовательно, при температуре выше 1200°К хлоруглеводороды полностью превращаются в углеводороды, хлористый водород и водород. В диапазоне температур 1200 -1300°К в составе газообразных продуктов пиролиза наряду с ацетиленом и хлористым водородом обнаружены этилен, пропилен и метан, а при темиературе выше 1500°К хлоруглеводороды в основном превращаются в ацетилен и хлористый водород. Выход ацетилена с ростом температуры увеличивается и зависит от вида сырья, то есть соотношения атомов углерода, хлора и водорода. Влияние вида сырья на выход ацетилена о ростом температуры реакции в диапазоне 1200-1700°К уменьшается. [c.103]

Этими реакциями, с одной стороны, иллюстрируется устойчивость бензольного ядра, а с другой — а1 тивирующее влияние ненасыщенной фенильной группы на атомы водорода соседней метильной группы. Единственный водородный атом трифенилметана настолько подвижен, что окисление до трифенилкарбинола (т. пл. 162 °С) происходит даже при пропускании воздуха через раствор углеводорода в сероуглероде в присутствии следов хлористого алюминия. [c.188]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично мол<но регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избел<ать образования продуктов разной степени замещения, что снил<ает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.171]

Реакции замещения. В статье Об ацетоновой кислоте Марковников впервые в очень ясной форме выдвигает одно из основных положений теории взаимного влияния атомов, играющее большую роль для всех видов реакций. Это положение говорит об ослаблении взаимного влияния атомов по мере их удаления друг от друга ... чем длиннее цень, образующая соединение, тем слабее становится взаимное влияние ее членов, зависящее от того, насколько они удалены друг от друга Марковников поясняет это положение на примере в хлористом амиле СЮПгСНгСНгСПгСПз хлор действует сильнее всего на первый, с ним непосредственпо соединенный атом углерода и на два связанных с нил1 атома водорода и слабее всего на метильную группу. Сказанное выше относится также к кислороду и другим элементам. [c.57]