Водорода нон, подвижность с молекулой хлора

Подвижным атомом галоида обладают также хлоргидрины и бромгидрины 1, 2-диолов (а-гликолей). Так, например, хлор-гидрин этиленгликоля реагирует с двумя молекулами магнийорганического соединения одна из них вступает в реакцию с подвижным водородом оксигруппы, вторая — с подвижным атомом хлора [c.25]

Исследование влияния на скорость термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида известных типов ингибиторов свободно-радикальных цепных реакций — фенолов, аминов, меркаптанов, оксикетонов, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода, показало, что эти соединения с подвижным атомом водорода в молекуле подавляют дегидрохлорирование при нагревании полимера. Замедляющее действие зависит от химической природы ингибитора, его концентрации в композиции, температуры, наличия кислорода в системе, а также от собственной стабильности полимера. Влияние одного и того же соединения на отдельные направления распада поливинилхлорида может быть различным у фенолов, оксикетонов и некоторых других ароматических соединений способность замедлять дегидрохлорирование не всегда сочетается со способностью предотвращать окисление или структурирование. Фенолы, оксикетоны, меркаптаны, в частности 2,4-диоксиацетофенон, гидрохинон, 1-этил-2,4-диоксибензол и додецилмеркаптан, замедляют и термо- и термоокислительный распад поливинилхлорида. Это объясняется способностью исследованных соединений к взаимодействию в условиях распада с радикалами типа R , RO, ROO и с атомарным хлором [75, 78, 84— 86]. [c.151]

Другие реакции. Как уже отмечалось при рассмотрении реакций конденсации, карбонильная группа увеличивает подвижность сс-водородов в молекуле. Так, а-водород легко замещается на галоид (хлор, бром, иод) [c.212]

Три хлора в трихлорпурине проявляют разную подвижность по отношению к действующему на молекулу нуклеофилу. Порядок их подвижности такой 6 > 2 > 8. Поэтому при действии щелочи (100°С) или аммиака замещается на ОН- или КН 3-группу только хлор в положении 6. После этого можно действием Н1 заменить на водород остальные два хлора [c.360]

Интересно отметить, что при гидролизе хлорированного парафина, когда из его молекул удаляется часть наиболее подвижных атомов хлора (атомы хлора в хлоралкилах замещаются гидроксильными группами, а также отщепляются с образованием двойных связей и хлористого водорода), противоизносные свойства хлорированного парафина резко ухудшаются. [c.236]

Подвижные атомы хлора в молекуле хлорированного парафина, склонные при термическом воздействии образовывать хлористый водород, в свою очередь образующий хлоридную пленку с металлами, и обусловливают высокую активность хлорированного парафина как противоизносной присадки. Однако та же причина обусловливает и корродирующее действие хлорированного парафина на металлы, что является нежелательным и отчасти устраняется специальными добавками типа аминов. [c.236]

Замена подвижного атома водорода в соединениях типа (I) на алкильный радикал стабилизирует молекулу. Например, эфиры хлор-угольной кислоты довольно устойчивы и образуются в результате алкоголиза полного хлорангидрида угольной кислоты (фосгена) [c.123]

В настоящее время различная подвижность атомов водорода, хлора и т. п., в зависимости от характера и местоположения заместителей, имеющихся в молекуле ароматического соединения, а также в зависимости от характера действующего реагента может быть объяснена с точки зрения электронных представлений о взаимном [c.338]

В общем случае подвижности катионов и анионов неодинаковы ( / =f ич ), а следовательно, не равны и их коэффициенты диффузии (Д+ Ф А ). Поэтому при одном и том же градиенте концентрации скорость диффузии положительных и отрицательных ионов различна. Если предположить, что создана граница между двумя растворами соляной кислоты, концентрации которых равны соответственно с и с — с, то в сторону разбавленного раствора про-диффундирует за данный отрезок времени больше ионов водорода, чем хлора, поскольку 1/н+ >- IIа-. В результате этого возникает разность потенциалов между концентрированным и разбавленным растворами, причем последний в данном случае окажется заряженным положительно . Возникшая разность потенциалов будет тормозить движение быстрых ионов водорода и ускорять движение медленных ионов хлора. В результате дальнейшего роста потенциала скорости движения ионов сделаются равными и диффузия электролита будет происходить подобно диффузии недиссоциированных молекул. Возникшая внутри раствора стационарная разность потенциалов, вызванная различной подвижностью ионов, называется ди( к )узионным потенциалом г ) . [c.135]

Первый пример. Недавно мною было показано следующее явление. Давно известно, что если в молекулу уксусной кислоты вводится один, два или три атома хлора, то увеличивается подвижность карбоксильного водорода, т. е. константа диссоциации. Оказывается, что если вместо карбоксильного атома водорода ввести тот или иной металл, то подвижность атома водорода метильной группы резко [c.293]

Следует помнить, что при ковалентной связи пара общих электронов в одинаковой степени принадлежит обоим атомам только в том случае, если они равноценны (углерод — углерод, водород — водород и т. д.). В тех же случаях, когда атомы различны (например, углерод — хлор), электронная пара сдвинута в сторону атома, который сильнее притягивает электроны. В результате этого в молекуле образуются два полюса, т. е. на одном из соединенных атомов органического соединения будет сконцентрирована несколько большая электронная плотность по сравнению с соседним атомом. В этом случае говорят, что молекула обладает полярностью. Степень сдвига электронов, которая характеризуется так называемым дипольным моментом, влияет на подвижность атомов в молекуле, т. е. на их реакционную способность. [c.14]

В предельной структуре 1 оба я-электрона смещены к правому-атому углерода, поэтому у него появляется излишек электронов и, следовательно, отрицательный заряд. Одновременно левый атом углерода теряет свой я-электрон и приобретает положительный заряд. В предельной структуре 2 происходит обратный процесс. Молекула в основном состоянии неактивна. В предельном состоянии в ней возникают центры различной электронной плотности, и, к своему удивлению, мы обнаруживаем картину, знакомую нам по ионной связи. Сразу же отметим существенное отличие. Рассматривая типично ионное соединение, например хлористый водород, можно с уверенностью сказать, что водород в нем — катион, следовательно, несет положительный заряд, а хлор — анион и всегда заряжен отрицательно. А для молекулы этилена харак терны всевозможные переходы структур 1 и 2 друг в друга, причем все эти переходы пребывают в состоянии подвижного равновесия. Поэтому нельзя сказать точно, как заряжен в данный момент каждый углеродный атом — положительно или отрицательно и насколько силен в молекуле этот сдвиг заряда. И наконец, молекула может находиться в основном состоянии, т. е. иметь выравненный электрический заряд. В отличие от ионной связи в данном случае речь идет о таком виде ионов, которые могут быть заряжены как положительно, так и отрицательно, и в зависимости от этого изменяется положение центров различной электронной плотности в молекуле. [c.37]

Причина различного химического характера водорода лежит в различном влиянии иа него связанных с ним атомов углерод — элемент четвертой группы периодической системы элементов, кислород — шестой группы, хлор — седьмой электроотрицательность возрастает от углерода к хлору. Чем больше электроотрицательность атома, тем сильнее он притягивает электроны и тем сильнее влияет на степень поляризации молекулы водород становится более подвижным. Таким образом, различие химического характера водорода в связях С—Н, О—Н, С1—Н объясняется различной полярностью и поляризуемостью этих связей. [c.47]

Хроматографическая подвижность ДДТ и ДДД определяется электрофильностью атома углерода, связывающего два фенильных цикла. Эти вещества способны как к неспецифическому, так и к специфическому взаимодействию с адсорбентом путем образования водородных связей. Восстановление ДДТ в ДДД путем замены хлора на водород у центрального атома углерода усиливает взаимодействие молекулы последнего с активными центрами АСК. Для вымывания ДДТ из колонки с АСК нужно было гексана на 90 мл больше, чем для ДДЭ. Этим же количеством элюировалось только 50% ДДД, в то же время для полного вымывания ДДТ и ДДД, как и ДДЭ, было достаточно (рис. 7) 80 мл раствора бензола в гексане. [c.217]

Введение в молекулу Индантрона атомов галогена в положения 7,16 увеличивает сродство красителя к волокну и понижает подвижность атомов водорода иминогрупп в результате этого возрастает устойчивость окрасок к хлору и трению. [c.487]

В работах [15—17, 57, 61] показано, что для рассматриваемых защитных материалов (масел, смазок, тонкопленочных покрытий) в зависимости от толщины покрытия скорость диффузии кислорода, протонов (водорода), сернистого ангидрида и других деполяризаторов (например, ионов хлора), еще более подвижных частиц молекулы воды не может являться фактором, тормозящим развитие катодной реакции коррозии. Тем не менее, как видно из данных табл. 51, с увеличением толщины пленки повышаются омическое и поляризационное сопротивления как для ингибированных, так и для неингибированных продуктов. Для обоих продуктов доля поляризационного сопротивления в общем сопротивлении пленки с ростом толщины покрытия не только не уменьшается, но даже несколько увеличивается. При этом происходит дальнейшее, весьма существенное облагораживание потенциала под пленкой продукта. [c.220]

При известных условиях передача цепи через четыреххлористый углерод приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, состоящих из небольшого числа мономерных звеньев и содержащих на одном конце молекулы атом хлора, а на другом — группу ССЬ. Эта реакция, получившая название теломеризации, в соответствующих условиях может осуществляться не только с четыреххлористым углеродом, но и с очень многими другими соединениями, содержащими подвижный атом галогена или водорода. В последние годы реакция теломеризации стала предметом многочисленных исследований, так как образующиеся продукты — теломе-ры — часто представляют значительный интерес как сырье для промышленных синтезов . [c.157]

ПОДВИЖНОСТЬ водорода в свободных углеводородных радикалах больше, чем в молекулах насыш енных углеводородов [2, 3]. Легкость отрыва атома хлора и известная стабильность радикалов, в которых атом углерода, несуш ий нечетный электрон, связан с двумя атомами хлора [4], должны благоприятствовать перегруппировке радикалов типа А в радикалы типа Б [c.473]

Реакции замещения водорода амина. Подвижность атомов водорода аммиака проявляется в реакциях обмена водорода внутрисферной молекулы ЫНз на хлор, в результате которых образуются комплексы с хлорамином ЫСЬ . При этом в некоторых случаях замещению подвергается водород молекулы ЫНз, находящейся в транс-положении к сильнотрансвлияющему адденду, а иногда ЫНз на ЫНз—Р1—X координате, где X обладает слабой трансактнвностью. Общего правила, как и в случае образования амидосоединений, установить пока не удается. [c.142]

Клинкенберг. Мое замечание касается анализа неорганических газов, описанного в утреннем докладе Филлипса и Оуенса, который мы не имели времени обсудить. Мне прищла мысль, что при анализе смеси трифторида хлора с хлором и фтористым водородом на одной и той же колонке число тарелок для каждого компонента может быть различным. Из представленной авторами табл. 1 видно, что ВЭТТ для хлора примерно равно 1 см, а ВЭТТ для фтористого водорода и трифторида хлора составляет 1 м. Это удивило меня сейчас я мог бы предложить объяснение, только моих знаний неорганической химии недостаточно, чтобы быть уверенным в его правильности. Фтористый водород способен к ассоциации и димеризуется сравнительно легко однако если реакция ассоциации протекает не мгновенно, то на колонке будет происходить отделение мономера от димера. Дальнейшее протекание реакции будет способствовать установлению равновесия, зависящему от скорости реакции. Если реакция протекает медленно, можно ожидать некоторого расширения полос, связанного с медленным установлением равновесия, Это именно и происходит в хроматографии молекулы, которые переходят в неподвижную фазу, отделяются от молекул, переходящих в подвижную фазу, и колонка стремится пропустить подвижную фазу и задержать неподвижную фазу. Лишь благодаря массоиередаче, которая происходит между двумя фазами достаточно быстро, получается в конце одна полоса. [c.496]

В работе [5] освещается термодинамика растворения сферических молекул в пентадекане при небольших концентрациях. Сравнение относительных теплот растворения отдельных галогенпроизводных показывает ряд важных особенностей перфторированной неподвижной фазы. Известно, что хлороформ способен за счет своего активного водорода образовывать водородные связи. Данные табл. 2 показывают, что разность теплот растворения в ПФП на 0,6 ккал1моль больше той же величины для пентадекана. Так как четыреххлористый углерод не имеет в составе молекулы водорода, то можно полагать, что выигрыш в теплоте растворения характеризует энергию водородной связи между хлороформом и ПФП. Слабые водородные связи с фтором образуют и другие галогенпроизводные углеводородов — дихлорэтан и три-хлорэтилен. Атомы водорода в этих молекулах активизированы атомами хлора, которые, оттягивая на себя электроны с атома углерода, повышают подвижность связанного с ним водорода. Атом водорода в трихлорэтилене подвижен, как и в хлороформе. На это указывает одинаковая величина выигрыша теплоты растворения хлороформа и трихлорэтилена. В 1,2-дихлорэтане атомы хлора не имеют возможности создать такую же подвижность атомов водорода в молекуле, так как на один атом водорода приходится не 3 атома хлора (как в хлороформе или в трихлорэтилене), а всего лишь /а-Соответственно этому выигрыш в теплоте растворения по сравнению с четыреххлористым углеродом меньше всего [c.42]

Три хлора в трихлорпурине проявляют разную подвижность по отношению к действующему на молекулу нуклеофилу. Порядок их подвижности такой 6 > 2 > 8. Поэтому при действии щелочи (100°С) или аммиака замещается на ОН- или ЫНг-группу только хлор в положении 6. После этого можно действием Н1 заменить на водород остальные два хлора и получить два очень важных производных пурина — 6-оксииурин — гипоксантин и 6-аминопурин — аденин [c.328]

Наиболее характерным свойством этих соединений является исключительно высокая подвижность а-атома хлора и высокая склонность его к реакциям обмена на другие атомы и группы. При нагревании а, -дихлорэтилалкилопых эфиров с третичными жирноароматич скими аминами (димстил-, диэтиланилин) отщепляется молекула хлористого водорода е образованием -хлорзамещенных виниловых эфиров общего строения HG1 = СН — 0R. [c.89]

Метод активных точек. Более надежным путем получения привитых сополимеров с определенным расположением прививок является образование на макромолекуле исходного полимера активных точек, к которым дальше прививаются молекулы мономера. Эти активные точки образуются различными путями. Они могут быть получены окислением таких легкоокисляющих-ся групп, как изопропильная, или введением перекисных групп путем окисления озоном, а также замещением атома хлора. Далее, активными группами в гидролитической полимеризации являются группы с подвижными атомами водорода и т. д. Месро-биан [327] вводил активные группы предварительным окислением сополимера стирола и п-изопропилстирола кислородом воздуха. Образующиеся в этом случае гидроперекисные группы являются точками, на которых прививаются молекулы мономера по реакции [c.50]

Рассмотрим теперь правила ориентации при введении второго атома галогена в молекулу (это равносильно хлорированию моно-хлорзамещенного). Оказалось, что у атомов водорода, связанных с тем же углеродным атомом, что и хлор, подвижность, соответствующая первоначальной углеводородной группе (т. е. СНз для СНгС 1и >СНг для >СНС1), сохраняется или немного снижается, но атомы водорода при соседнем углеродном ато-ме (в -положении) сильно дезактивируются и притом в тем большей степени, чем выше температура реакции. Дезактивирующее действие хлора значительно меньше сказывается на р-углеродном атоме и быстро падает на более удаленных атомах углерода. В согласии с этими правилами термическое хлорирование этилхлорида дает главным образом этилиденхлорид (80%) и лишь 20% 1,2-дихлорэтана [c.140]

Его получают взаимодействием хлоранила (тетрахлорбензо-хинона) с двумя молекулами 4-аминодифениламин-2-сульфо-кислоты. Хлоранил представляет собой бензохинон, у которого все атомы водорода ароматического кольца замещены хлором. Эти атомы хлора довольно подвижны и в определенных условиях могут быть заменены ариламиногрунпами. [c.261]

Высокой активностью в реакциях сшивания каучуков отличается гексахлор-п-ксилол, который может применяться как самостоятельно, так и с серой и серосодержащими ускорителями. В отличие от гексахлорэтана и его комплексного соедЕшения с тиомочевиной он эффективно сшивает каучук при нагревании в отсутствие каких-либо активирующих добавок. Однако он, так же как и гексахлорэтан, более активен при сшивании каучуков, содержащих подвижный водород у третичного атома углерода,— бутадиен-стирольного, бутадиеп-нитрильного, бутадиенового, содержащего 1,2-звенья и др. Если основным продуктом взаимодействия гексахлорэтана с каучуком является, как указывалось выше, хлороформ, то в случае гексахлор-п-кснлола основной продукт—хлорид водорода, а хлороформ не образуется. Следовательно, при нагревании смеси гексахлор-л-ксилола с каучуком радикалы ССЬ не образуются, а отщепляется хлор, дегидрирующий макромолекулы каучука. Как и в случае би xлopмeтил-7 г-к илoлa, в вулканизационную сетку входят остатки молекул вулканизующего агента, что показано методами ИК-спектроскопии и ЯМР [85]. В сочетании с химическим анализом вулканизатов и продуктов превращения вулканизующих веществ эти данные позволили составить представление о структуре таких вулканизатов и механизме реакций [86] [c.310]

Там, где в молекулах имеется взаимодействие групп >С=0 и—ОН <, образованием водородной связи, наблюдается значительное повышение абсорбпрующ,его действия по отношению к УФ-облучению и фильтрующий эффект стабилизаторов более очевиден. Соединения, не обладающие водородной связью, но имеющие подвижный атом водорода в ОН-группе, в основном характеризуются способностью замедлять цепные радикальные процессы, протекающие при разложении ПВХ. Так, 2,4-диокси-, 2-окси-4-метокси-, 2,4-диокси-4 -хлор-бензофеноны и некоторые другие практически не замедляют или слабо замедляют термоокислительный распад ПВХ, поскольку уменьшается подвижность атома водорода ОН-группы в их молекулах за счет образования шестичленного цикла [c.310]

Синтез соединений с дихлорвинильной группой —СН=СС1з можно осуществить присоединением различных углеводородов к трихлорэтилену за счет преимущественного разрывав углеводородах наиболее подвижной С-Н-связи с последующим отщеплением атома хлора от промежуточно образующегося радикала вида КСНСЮС12. Так, Шмерлинг и Уест показали, что гру-пировку —СН=СС1а можно вводить в молекулы парафинов [15], изопарафинов [15], алкилбензолов [110, 118], диоксана [119] взаимодействием трихлорэтилена с соответствующими соединениями при инициировании перекисью трт-бутила. В случае пропана [15] основным продуктом реакции является 1,1-дихлор-3-метилбутен-1 (выход 31%). С изобутаном реакция протекает преимущественно за счет водорода, связанного с третичным атомом углерода. Выход 1,1-дихлор-3,3-диметилбутена-1 составляет 46% [15]. С толуолом и этилбензолом продукты реакции образуются с выходом 23 и 30% Соответственно [110, 118], за счет отрыва а-водородного атома. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология