Изобутан реакции

При сернокислотном алкилировании из отстоиника уходят два продуктовых потока в паровой и жидкой фазах. В связи с этим для блока разделения по рис. 1У-27,а принята схема последовательно-параллельного раздешения продуктов реакции паровой продуктовый поток делится на пропан и изобутан, а жидкий продуктовый поток делится в двух последовательно работающих колоннах на рециркулирующий изобутан, н-бутан и алкилат. В более поздней, усовершенствованной схеме по рис. 1У-27, б жидкие продукты реакции разделяются в сложной отпарной колонне, из которой сверху уходит изобутан и боковым погоном в паровой фазе отбирают фракцию н-бутана с низа колонны выводят алкилат. [c.238]

Было изучено фотохимическое хлорирование изобутапа при температурах до 58° [19]. Исследовано влияние температуры, молярного соотношения реагирующих компонентов, интенсивности света и главным образом конструкции реакционной аппаратуры па соотношение моно- и дихлоридов. Их результаты не совпадают с данными предыдущих исследователей. Они установили, что хлорирование протекает только в жидкой фазе. Если температура реакции настолько высока, что на стенках реактора не может образоваться жидкая фаза, то реакция между изобутаном и хлором вообще не протекает. [c.145]

При фтористоводородном алкилировании продукты реакции уходят из отстойника в жидкой фазе (рис. 1У-28) [25]. По варианту а жидкая фаза поступает в отпарную изобутановую колонну, из которой боковым погоном в паровой фазе отбирают н-бутан и из куба—алкилат. Изобутан и пропан с верха отпарной колонны поступают на разделение в пропановую колонну. Следы фтористоводородной кислоты отпаривают в отпарной колонне от пропана и рециркулируют вместе с изобутаном в реактор. По варианту б продукты реакции поступают в сложную пропан-изобутановую колонну, с верха которой отбирают пропан, боковым погоном в жид- [c.238]

Рентабельность процесса определяется главным образом расходом кислоты. При алкилировании пропиленом он довольно велик. Чтобы уменьшить потребность в серной кислоте, можно осуществить реакцию обмена образовавшегося изопропилсульфата с изобутаном и бутиленами при этом образуется алкилат [20—22]. В одном реакторе производится алкилирование в токе пропилена, а в другом — в токе бутилена [23]. [c.257]

Правда, для н-гептана чистая реакция изомеризации протекает в очень малой степени в первую очередь наблюдается крекинг с образованием продуктов меньшего молекулярного веса [2]. При изомеризации н-пентана получают уже значительно лучшие выходы, тогда как н-бутан может быть переведен в изобутан практически без потерь при крекинге. [c.513]

С повышением отношения изобутан олефин увеличивается выход алкилата, а расход кислоты уменьшается. В промышленности определено оптимальное соотношение изопарафин олефин =5 1, но вследствие возвращения в реакцию изобутана устанавливается более высокое соотношение. Реакция длится около 5 мин при температуре 0—10 X и концентрации серной кислоты 98—100% (для С4-углеводородов). Для пропилена оптимальная температура несколько выше (10—15 °С), так как в этом случае работают лишь с 90%-ной серной кислотой. Иногда температуру поднимают до 16 — 32 °С, так как образовавшийся изопропилсульфат стабилен при пониженных температурах [19]. Обычно объемное отношение серной кислоты к смесп углеводородов равно примерно 1 1, в этом случае углеводородная смесь эмульгируется в кислоте, благодаря чему получают алкилаты лучшего качества. Скорость перемешивания [c.256]

В опытах, осуществленных в Советском Союзе [59—61], были определены следующие оптимальные условия отношение (пронилен-]-+ изобутан) НГ = 1 0,6 ч-1 отношение пропилен изобутан = = 1 12,5, температура реакции 25 °С. [c.260]

Однако как показали Тропш и Эглофф, прп разложении изобутана при 1100° С пропилен и этилен являются главными продуктами (рис. 9), предшествующими образованию ацетилена. Можно заключить, что когда изобутан крекируется при 1100° С, изобутилен образуется в малых количествах. Как показано на рис. 9 в действительности пропилен в начале реакции является преобладающим углеводородом среди всех олефинов, включая этилен. [c.89]

Основным продуктом термического алкилирования является 2,2-диметилбутан., В меньшем количестве образуется 2-метилпентан в результате подобных же реакций изобутиловых радикалов, образовавшихся путем отщепления водорода от первичного атома углерода в изобутане такие атомы водорода будучи менее реакционноспособными, в то же время более многочисленны, чем атомы водорода, соединенные с третичным углеродным атомом. [c.232]

Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация -бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития [65]. Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики. [c.21]

Изобутан, как показано различными исследователями [21, 39, 73], оказывает некоторое ингибитирующее действие на реакцию крекинга при изомеризации м-пептана. Однако эффективность его совершенно несравнима с эффективностью циклических углеводородов и поэтому, чтобы достаточно полно подавить побочные реакции, необходимо применять изобутан в конпентрациях, превосходящих концентрации пентана. [c.25]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

Алкилирование пропилена изобутаном проводили при 400 °С под давлением 280—1050 кгс/см в присутствии 1,2,3-трихлорпро-пана и 1,2-дихлорпропана [10]. В результате получались 2,2-диметил-пентан и 2-метилгексан. С повышением давления образуется больше 2-метилгексана, что свидетельствует об уменьшении относительной скорости реакции третичного атома углерода. Другими катализаторами термического алкилирования под давлением являются тетраэтилсвинец [И] и перекиси (например, перекись бензоила [12], перекись третп-бутила [13]). [c.253]

К КН=изобутан. Аналогичный результат получается для величины положительной (3,1) для СНз+На и отрицательной для СНз+изобутан (—8,8). Когда реагирующая молекула становится большой по сравнению с атакующим радикалом или атомом, энтропия активации достигает наибольшей предельной величины. Поэтому можно ожидать, что энтропия активации для молекул углеводородов, еще больших, чем изобутан, должна лишь немногим превышать величину, полученную для изобутана. Возможная ошибка вычислений не превышает величин 2—3 кал моль-град для изменения энтропии, что соответствует изменению предэкспоненциального множителя приблизительно в 3 раза. Исходя пз имеющихся в литературе данных по реакциям отрыва атома Н, Байуотер и Робертс нашли, что рассчитанные значения предэкспоненциального фактора вполне удовлетворительно совпадают с экспериментальными данными, отличаясь от последних не более чем в 10 раз. [c.257]

Изобутилен 0, 0 Высший олефин, изобутан Реакция с уч О2 Катализатор и условия те же [19J 1стием кислорода Ti металлический. Коэффициент рекомбинации меняется с температурой, на металлах он выше, чем на стекле [Ю] [c.561]

Синтез соединений с дихлорвинильной группой —СН=СС1з можно осуществить присоединением различных углеводородов к трихлорэтилену за счет преимущественного разрывав углеводородах наиболее подвижной С-Н-связи с последующим отщеплением атома хлора от промежуточно образующегося радикала вида КСНСЮС12. Так, Шмерлинг и Уест показали, что гру-пировку —СН=СС1а можно вводить в молекулы парафинов [15], изопарафинов [15], алкилбензолов [110, 118], диоксана [119] взаимодействием трихлорэтилена с соответствующими соединениями при инициировании перекисью трт-бутила. В случае пропана [15] основным продуктом реакции является 1,1-дихлор-3-метилбутен-1 (выход 31%). С изобутаном реакция протекает преимущественно за счет водорода, связанного с третичным атомом углерода. Выход 1,1-дихлор-3,3-диметилбутена-1 составляет 46% [15]. С толуолом и этилбензолом продукты реакции образуются с выходом 23 и 30% Соответственно [110, 118], за счет отрыва а-водородного атома. [c.150]

Реакция проходит неизбирательно и метиленовая группа внедряется примерно с равной скоростью в С—Н-связи метильной, метиленовой и метиновой групп, как показано на примерах н-пен-тана, 2,3-диметилбутана и циклогексана. Однако в газовой фазе, например при фотолизе смеси диазометана с н-бутаном или изобутаном, реакция со вторичными С—Н-связями проходит на 15—20% быстрее, а с третичными С—Н-связями на 50% быстрее, чем с первичными С—Н-связями. [c.271]

В качестве примера можно привести перевод н-бутана в изобутан, представляющий интерес как с научной, так и с промышленной точки зрения. Промышленное значение изомериэации бутапа состоит в том, что изобутан, имеющий третичный атом водорода, под влиянием катализаторов в мягких условиях может вступать в реакцию с олефинами и давать смеси парафиновых углеводородов высокой степени разветвления. Последние имеют большие октановые числа и играют важную роль как компоненты моторных топлив, обладающих антидетонационными свойствами. [c.512]

На принципе частичного испарения сырья (изобутана) также осповап отвод тепла реакции в показанном на рис. 145 реакторе для алкилирования изобутана бутиленом. Этот реактор представляет собой последовательно секциони-рованн])1Й аппарат со ступенчат1.1м подводом сырья. Циркулирующий изобутан и серная кислота подаются в первую секцию и проходят последовательно вторую н третью секции, а исходное сырье разбивается па три потока, каждый из которых подается в одну из секций. В каждой секции установлен пропеллерный смеситель. Темиература регулируется испарением части изобутапа. [c.280]

Удельное значение протекающих одновременно реакций крекинга а дегидрирования зависит в первую очередь от числа атомов С в исходном материале. В то время как этан при высоком нагреве превращается практик чески только в этилен и водород и, следовательно, здесь в основном идет реакция термического дегидрирования, при нагреве пропана уже большее значение имеет реакция крекинга с образованием этилена и метана. При нагреве бутана до высокой температуры образуется совсем немного бутена. Бутан расщепляется главным образом на этилен и этан или, соответственно на пронен и метан. Изобутан, напротив, примерно на 50% превращается в изобутен. [c.47]

В аппарат длиной 1,8 ж и внутренним диаметром 200 мм, в который жестко вмонтирована ртутная лампа, подается охлажденная до —20° жидкая смесь (200 кг/час изобутапа п 25 кг/час хлора). В аппарате поддерживают давление около 15 ат, благодаря чему смесь находится в жидком состоянии, а хлористый водород остается в растворе. Во время реакции температура повышается до +40°. С конца аппарата отводится 25 кг нас реакционной смеси, которую перегонкой под давлением разделяют иа хлористый водород и углеводород, с одной стороны, и хлористый нзобутил или т/зет-хлористый бутил, с другой стороны. Хлористый водород и изобутан разделяют далее перегонкой под давлением изобутан снова возвращают в процесс. При подаче 21 кг1час изобутапа получают около 31,3 кг1час смеси хлористых изобутилов, что соответствует выходу 98%. В качестве побочного продукта образуется [c.145]

Хонф н Неницеску нашли [27], что н-бутан, н-пентан, циклогексан и т, п. при О—50° и давлении 100—150 ат образуют с окисью углерода в -присутствии хлористого алюминия кетоны. Эту своеобразную реакцию толковал так, что сначала образуется альдегид, который затем изомеризуется. Действительно, нри обработке триметилуксусного альдегида хлористым алюминием С. Данилов получил метилизонропил-кетон [28]. Следовательно, реакцию между изобутаном и окисью углерода можно представить следующей схемой [c.504]

Хотя реакция между олефином и изобутаном в присутствии кислого катализатора проходит очень быстро [82, 83], время контакта в промышленных условиях выдерживают в пределах 5—20 йин. Это делается для того, чтобы добиться более высокого отношения изобутан олефин в кислой фазе и, таким образом, не допустить полимеризации олефина или образования сложных эфиров. После предварительного насыщения кислой фазы изобутаном (растворимость 0,1% в 99,5%-ной Н2804 [84], в промышленных условиях растворимость 0,4%) можно сократить время реакции, особенно при турбулентном перемешивании в трубчатых реакторах. [c.261]

Сырье. С — алкилированию в нефтепереработке чаще всего подьергают изобутан и значительно реже изопентан (последний является ценным компонентом автобензина (его ОЧИМ = 93). Существенное влияние на показатели процесса оказывает состав алке нов. Этилен практически не алкилирует изобутан, но сульфа — тир 1ется и полимеризуется. Пропилен легко вступает в реакцию с изо()утаном, но октановое число меньше, чем при алкилир(5вании бутиленами (табл.8.9). Высшие алкены (С и выше) более склонны к реакциям деструктивного алкилирования с образованием низко — молекулярных и низкооктановых продуктов. [c.141]

Д. Химический состав катализ. Известно, что некоторые вещества, присутствующие в системе в небольших количествах, могут оказывать значительное влияние на скорость реакции. В тех случаях, когда подобные вещества не расходуются, это явление называется катализом. Если вещество увеличивает скорость реакции, оно называется промотором (положительный катализ). Если же вещество уменьшает скорость реакции, оно называется ингибитором или замедлителем. Так, например, было найдено, что скорость разложения иона СЮ в водном растворе 2С10 2СГ -)- О2 очень сильно возрастает при небольших концентрациях водородных ионов [6]. Подобным образом было наглядно продемонстрировано, что небольшие количества НВг (газ) могут вызвать быстрое окисление углеводородов при таких температурах, при которых этот процесс является бесконечно медленным [7]. Одним из наиболее интересных примеров по каталитическому влиянию следов примесей является, вероятно, изомеризация нормального бутана в изобутан [c.16]

В реакторном блоке (секция алкилирования) проходит непосредственно процесс алкилирования. В секции ректи( )икации разделяются продукты реакции и выделяются пропан, изобутан, н-бутан и пентан, который выходит вместе с авиа- и автоалкила-тами. Эта секция состоит из четырех ректификационных колонн пропановой, служащей для отделения пропана от изобутана, изобутановой, в которой отделяются изобутан и пропан от остальных продуктов, бутановой, служащей для отделения н-бутана от алкилата — и колонны для вторичной перегонки, где разделяется смесь алкилатов. [c.60]

Значение К может быть найдено из равновесных концентраций. Это уравнение позволяет определить индивидуальные константы скоростей, так как сумму ( 1-1- /сг) можно измерить, а отношение / 1/ 2 = К известно. Если отношение К = кх/к2 очень велико или очень мало, то это означает, что одна из двух реакций медленная по сравнению с другой. Тогда можно пренебречь более медленной реакцией, и случай сведется к одной простой реакции первого порядка. Такого типа реакций много. Среди них газофазные превращения цис- и транс-изомеров, например изостильбена СеНбСН = = СНСвН [1], каталитическое превращение и-бутана в изобутан С4Н10 в растворе [2], рацемизация а- и р-глюкозы [3] и других сахаров [4], превращение у оксимасляной кислоты в лактон в водных растворах [5]. [c.34]

Оказывается, что по мере увеличения сложности молекулы КН энергия связи Х)(БН) уменьшается и стационарная концентрация К увеличивается по сравнению с концентрацией Вг. Но одновременно с этим изменением уменьшается и , а следовательно, возрастает скорость реакции и увеличивается длина цепи Ф. Более того, обрыв по реакциям К + К и К + X становится более важным но сравнению с обрывом X + X. Однако полученные данные, которые относятся к этану, изобутану, неоиентану и толуолу, не согласуются между собой и, вероятно, малонадежны. [c.298]

О л моль - сек. Если это действительно так, то значения предакспоненциаль-ных множителей будут соответствовать наименьшим наблюдаемым значениям для рекомбинации свободных радикалов в газовой фазе. Эти значения вполне приемлемы, если учесть стерические затруднения, возникающ,ие ири рекомбинации сравнительно больших метильных групп. Данные, приведенные в табл. XIII.12, можно рассчитать по теплотам сгорания, если средние значения энергии принять за теплоту реакции 1, а теплотой диссоциации третичного атома водорода в изобутане считать значение 87,5 ккал. [c.320]

Реакция, катали.чируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия [1]. Нанример, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется т/)ет-амилбромид (50—70% от теоретического выхода) и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена можот быть выражен следующим образом [c.217]

Реакции, индуциированные перекисями. Четыреххлористый углерод образует хлороформ также при его обработке предельными углеводородами в присутствии соединений, легко дающих свободные радикалы, нанример, перекисей [57]. При этом наличие третичного атома углерода в продольном углеводороде необязательно обменная реакция происходит достаточно легко как в случае нормальных парафинов, имеющих не менее трех атомов углерода, так и в случае разветвленных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. Так, пропан, и-гептан, изобутан и метилциклогексан при нагревании до 130—140° С с четыреххлористым углеродом в присутствии ди-/ г/)ет-бутилперекиси дают в качестве основных продуктов соответственно изопропилхлорид, етор-гептилхлориды, трет-бутилхлорид и 1-хлор-1-метилциклогексан. Четыреххлористый углерод при этом превращался в хлороформ. Свободные радикалы, образованные при разложении перекиси, инициируют следующую цепную реакцию [c.218]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Опыты по изомеризации проиапа-1-С1 в иропан-2-С1 в присутствии ускоряющего эту реакцию катализатора — бромистого алюминия — показали, что изомеризация протекает через стадию внутримолекулярной перегруппировки [2]. Пропана, содержащего в молекуле более одного атома углерода С , не было обнаружено. Скорость изомеризации про-пана-1-С1 в пропан-2-С1 сравнима со скоростью изомеризации бутана в изобутан при тех же условиях. Равновесное распределение пропанов- [c.16]

Ранние исследования. Исследования более раннего периода показали, что изомеризация м-бутаяа в изобутан и обратная реакция протекают в присутствии катализаторов, содержаш,их хлористый или бромистый алюминий. Последний вследствие большой растворимости в углеводородах и более высокой активности вызывает изомеризацию уже при комнатной температуре. Вскоре было установлено, что хлористый алюминий активен только в присутствии хлористого водорода. [c.17]

Влияние олефинов и алкилгалоидов. Первые исс.чедователи, пытавшиеся выяснить механизм изомеризации н-бутана в изобутан, применяя высокий вакуум, вероятно, не представляли себе важности исключения следов загрязнений из применяемых ими реагентов [36]. Последующая работа под высоким вакуумом с тщательно очищенными веществами, предпринятая впачале с целью изучения кинетики реакции, установила, что присутствие небольших концентраций олефинов [62] и некоторых других веществ может оказать сильное влияние на скорость и степень изомеризации. Эти факты дали основания интерпретировать реакцию изомеризации с точки зрения цепного механизма. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология