Давление диаграмма Кокса

Рис. 1У-12. Диаграмма Кокса. Зависимость давления насыщенного пара жидкости от температуры

Возможность построения графиков типа диаграммы Кокса для различных родственных групп углеводородов была установлена экспериментально. Совместное использование таких диаграмм и эмпирического уравнения Антуана, записанного для углеводорода как эталонного вещества, позволяет получить аналитическое выражение, связывающее температуры кипения ts компонентов непрерывной смеси по кривой разгонки ИТК с соответствующими значениями давлений Р их насыщенных паров при рабочей температуре процесса. [c.110]

Рис. X. 11. Диаграмма Кокса для определения температур кипения индивидуальных углеводородов в зависимости от давления.

Примем Л = 393 К и по диаграмме Кокса [55, с. 45 56] найдем давления насыщенных паров всех комнонентов (табл. 2.3), кроме водорода. Разделив давление пара каждого из них на п, найдем константы фазового равновесия компонентов к — 246, / з = 82, к = 35, /гз = 14,7, ке = 4,32, k = 1,64, к = 0,67, к = 0,102. Для водорода константу фазового равновесия находим по номограмме [57] к = 350. Подставив в уравнение изотермы паровой фазы все известные величины, получим [c.124]

Для построения прямой на диаграмме нужно, знать значения р сравниваемой жидкости при двух температурах. Оказывается, что для некоторых групп веществ все прямые на диаграмме Кокса сходятся в определенных точках, поэтому для жидкостей, относящихся к этим группам, достаточно знать одну точку (одно значение рп при какой-либо температуре i), чтобы нанести прямую. Благодаря линейной зависимости можно легко проводить интерполяцию или экстраполяцию и находить давление насыщенных паров сравниваемой жидкости при любой другой, интересующей нас температуре. [c.88]

Другим способом графического выражения данных по давлениям насыщенных паров является диаграмма Кокса [44 —46]. Она также дает прямые линии, и часто кривая давления пара целиком может быть получена по одной экспериментальной величине. Для построения диаграммы Кокса требуется одно эталонное вещество, например вода или ртуть. Зависимость давления пара от температуры для эталонного вещества строят в виде прямой с наклоном около 45°. Этого можно достичь, применив логарифмическую шкалу давлений для ординаты и нанося затем на абсциссу точки соответствующих температур. Зависимости давления пара от температуры для других веществ выразятся почти прямыми линиями, если их построить на этом же графике. Группы близких между собой по строению органических соединений дают линии, которые пересекаются в определенной точке. Таким образом, обычные точки кипения углеводородов, спиртов и т. п. очень часто служат для нахождения всей кривой зависимости давления пара от температуры. Отмер [47] опубликовал данные о зависимости между давлением пара, скрытой теплотой испарения и некоторыми другими величинами. [c.20]

Соответствующие значения 1/7 и 1/т приведены в табл. 2. Эта таблица особенно полезна, когда необходимо интерполировать диаграмму Кокса. Две диаграммы Кокса для нескольких жидкостей, составленные согласно [19], представлены на рис. I и 2. Приведенные диаграммы Кокса выявляют интересную и нередко полезную особенность кривые зависимости давления от температуры для паров гомологического ряда веществ зачастую пересекаются практически в одной точке. Во многих случаях эта точка в бесконечности близка к т 1 0, или 7 = 1400 К, и р— 225,0 МПа, или lgp =3,352. [c.153]

Давления паров чистых веществ при разных температурах. Правило Дюринга и диаграмма Кокса. Несмотря на то, что в литературе имеется ряд данных по изменению давления пара с температурой [34 — 40, 42], однако и до сих пор сведения в этой области являются далеко не полными, Поэтому были предложены различные способы для более удобного пользования имеющимися в нашем распоряжении данными и для более сжатого их выражения. Основным уравнением, связывающим давление пара и температуру, является уравнение Клаузиуса—Клапейрона [c.19]

Из уравнения (XXI,31) следует, что зависимость температуры кипения азеотропа от давления может быть изображена с помощью диаграммы Кокса — Антуана [163], что подтверждается многими экспериментальными данными. [c.198]

Диаграмма Кокса изображена на рис. 293. Здесь по оси ординат, представляющей собой логарифмическую шкалу, нанесены давления, а по оси абсцисс нанесены соответствующие температуры по неравномерной шкале, масштаб которой подобран так, что зависимость лога- [c.454]

Диаграмма Кокса. Кокс [50] предложил метод нанесения данных по давлению насыщенного пара, который дает прямые линии и, кроме того, позволяет в некоторых случаях определить полную кривую давления пара по одной экспериментальной точке. Его метод заключается в следующем. На ось ординат наносится логарифмическая шкала давления, и проводятся горизонтальные координатные линии. Затем около центра листа проводится прямая линия снизу вверх направо под углом около 45° к горизонтали. Эта линия выби-рается в качестве линии давления насыщенного пара стандартного вещества, обычно воды (или ртути для температур выше критической температуры воды). С помощью данных по давлению насыщенного [c.305]

Был найден быстрый и легко приложимый метод расчета действия давления на состав и температуру кипения азеотропных систем. Метод основан на применении диаграммы Кокса [1] для упругости пара, по которому логарифм упругости пара, представленный как функция 1/(Т°С + 230), дает прямую линию для широкого интервала давлений. [c.16]

Первоначальная диаграмма Кокса [140] была составлена с помощью некоторой эмпирической температурной шкалы, которая выбиралась таким образом, чтобы при нанесении логарифма давления паров воды на график зависимости от температуры, отложенной до этой шкале, получалась прямая линия.. Кокс нашел, что для большого числа соединений получаются на. диаграмме прямые линии и что ити линии Д.1Я членов ряда однотипных соединений, повидимому, [c.427]

II что острый пар в колонне ие применяется. Если в колонне приме няется водяной пар, необходимо рассчитать парциальную упругость паров головного погона, а температура, которая определена по температуре дестилляции 75% образца по А. S. Т. М., должна быть корректирована соответственно приведенному парциальному давлению при. помощи диаграммы Кокса или д угих данных для упругости пара. Если колонна работает при пониженном давлении, то это пониженное давление применяется для расчета парциальной упругости нефтяных паров. [c.739]

Пересчет истинных температур кипения нефтяных фракций на повышенные давления можно производить по диаграмме, приведенной на рис. 1-60, табл. 1.44 (в этом случае необходимо определять температурную поправку ДГ) и по уточненному графику Кокса (рис. 1-61). [c.115]

Кокс строил график зависимости lgp от 1/ и в качестве направляющей линии проводил прямую, образующую угол с ординатой. В соответствии со значениями р, отложенными на оси ординат, на ось абсцисс были нанесены экспериментальные значения температур кипения для воды. Дэвис [68], а также Калингарт и Дэвис [69] усовершенствовали диаграмму Кокса, предложив откладывать на оси ординат ]g р, а на оси абсцисс 1/(/ -)- 230). В таком виде диаграмму Кокса можно рассматривать как графическую иллюстрацию уравнения Антуана (18) при групповой константе с = 230. Однако эта константа применима лишь к алифатическим углеводородам [70]. Для удобства пользования диаграммой Кокса очень важно, чтобы она была построена в оптимальном масштабе. Чтобы можно было откладывать значения температур до 200 °С с точностью до 1 °С, следует применять диаграмму Кокса размерами примерно 1,5 м X 0,95 м. Драйс-бах [19] приводит точные инструкции для построения диаграммы Кокса, позволяющей определять значения давления и температуры с достаточной для лабораторной практики точностью. [c.66]

Кокс [52] построил специальную диаграмму методом выпрямления линии Р=1(Т). Метод заключается в том, что на одну из осей, например на ось абсцисс, наносится логарифмическая шкала давлений, т. е. на ней откладываются отрезки, пропорциональные 1 Р. На оси ординат наносится шкала температур, определяемая следующим образом. Под произвольным углом к оси давлений (обычно под углом 30°) проводится прямая, которая принимается за линию зависимости Р = /(Г) для какого либо стандартного вещества. В качестве последнего обычно выбирают воду, ртуть или любой углеводород—в зависимости от интервала температур, для которого строится шкала. Имея эту прямую и располагая данными о зависимости Р = /(Г) стандартного вещества, не трудно разметить деления температурной шкалы. [c.75]

С которым изменяется динамический коэффициент вязкости ц другой жидкости. Построив в этом случае диаграмму (например, аналогичную диаграмме Кокса), можно определить значение вязкости при любой температуре I (соответствующей давлению насыщенных паров стандар.тной жидкости рп), так как зависимость [х от 1др линейна. [c.89]

Наттинг и Хорсли 135] указывают, что при помощи видоизмененной диаграммы Кокса можно заранее определить то давление, при котором смесь перестает быть азеотропной. [c.123]

Если для какого-либо вещества известны температура кипения и энтальпия испарения, то можно пользоваться приведенной у Виттенбергера [64] диаграммой Бергхольма и Фишера [65], в которой кроме специальной сетки в координатах 1/Т — lg р имеется также верхняя шкала в килокалориях. Для расчета давления насыщенных паров Хоффман и Флорин [66] приводят метод, состоящий в том, что логарифм давления паров откладывают на так называемой оси веществ , ведущей к полюсным лучам. Этот метод аналогичен способу с применением известной диаграммы Кокса [67]. На этих диаграммах, построенных для соединений отдельных гомологических рядов ( семейств на диаграмме Кокса) все прямые, характеризующие давление паров, соединяются в точке (полюсе) с координатами р , которые для веществ каждого гомологического ряда имеют определенные значения. Таким образом, достаточно знать одну температуру кипения при каком-либо давлении, чтобы путем соединения соответствующей точки на диаграмме Кокса с полюсом можно было получить прямую, выражающую зависимость давления паров от температуры. В табл. 7 приведены систематизированные Драйсбахом координаты полюсов и для 21 гомологического ряда на диаграмме Кокса. На рис. 41 показана диаграмма Кокса для алкилбензолов. [c.66]

На диаграмме Кокса по оси ординат отложена логарифмическая шкала давлений от 0,1 до 10 мм рт. ст., разделенная на восемь интервалов, суммарная длина которых составляет 1,422 м. Участок оси абсцисс, на котвром откладывают значения температуры в интервале от —100 до 10 ООО °С, имеет длину 0,984 м. [c.66]

В соответствии с графическим методом Нуттинга и Хорслея [47] можно очень просто определить интервал давлений, в котором еще существует азеотроп. На рис. 227 показаны кривые давления насыщенных паров чистых исходных компонентов и азеотропа, нанесенные на диаграмму Кокса в координатах lg р — 1/(Г + 230). Вследствие прямолинейности зависимости такого рода для ее построения нужны только две точки. При давлениях вне интервала, ограниченного ординатами точек пересечения Р и Я прямой для азеотропа с прямыми для чистых веществ, азеотроп уже не существует. Если указанные прямые не пересекаются, то это означает, что азеотроп сохраняется при всех давлениях. Согласно методике Иоффе [48] достаточно знать состав азеотропа при какой-либо одной температуре (давлении), чтобы вычислить состав азеотропа при других температурах (давлениях) методами экстраполяции или интерполяции. Малесинский [49] предлагает зависимости, по которым можно рассчитывать температуры кипения тройных азеотропов. [c.307]

Более совершениьш подход был предложен в [18]. Его идея заключается в том, чтобы на графике в координатах lgp, Т провести прямую с положительным или отрицательным наклоном, затем на оси ординат нанести данные по 10 р, а на оси абсцисс — данные о температуре по известным равновесным значениям како11-нибудь стандартной жилкости например воды. На такой диаграмме, называемой диаграммой Кокса, зависимости давления от температур для паров и других веществ также оказываются почти прямыми. [c.153]

Подробные сводные таблицы давления паров составлены Драйс-бахом [16], обобщившим также и физические константы 38 рядов диаграммы Кокса. В этих таблицах [17] приведены температуры [c.55]

Задаемся несколькими значениями температуры Т373, 353 и 333 К. Для каждой температуры по диаграмме Кокса находим значения Pi — давлений насыи енпых паров компонентов и рассчитываем ki — константы фаз0В01 0 равновесия для них. Константы фазового равновесия для Н2 находим но номограмме [57]. Полученные данные сведены в табл. 2.4. [c.126]

Хофман и Флорин [52] описали метод, аналогичный известной диаграмме Кокса [.53], по которому логарифм давления паров наносят, пользуясь температурной шкалой, построенной по эталонному веществу прп этом образуется пучок лучей, ведущих к полюсу. В этих диаграммах, составленных для определенных классов веществ — семейств на диаграмме Кокса — все прямые, выражающие давление паров, соединяются в точке PojIToo, представляющей собой для отдельных классов вегцеств определенную величину. Таким образом, достаточно знать одну температуру кипения при опреде.ленном давлении, чтобы путем соедгшения с полюсом получить всю прямую давления паров. В табл. 1/4 (см. приложение, стр. 576) приведены полученные Дрейсбаком значения для 21 семейства на диаграмме Кокса с конечными точками Тсх> и Раа, а на рис. 42 показана диаграмма Кокса для семейства алкилбензолОБ. [c.71]

Зависимость относительной летучести от давления системы объясняется совместным влиянием ряда факторов. Обычно с возрастанием давления отношение давления наров двух комнонентов смеси приближается к единице. Для парафиновых углеводородов это может иллюстрироваться так называемыми диаграммами Кокса [3,8]. Отклонение от законов идеального газа в области повышенных давлений также ведет к уменьшению относительной летучести. Фактическое уменьшение относительной летучести даже больше, чем сумма влияния обоих факторов. При давлении бинарной смеси, равном или больше критического, паровая и жидкая фазы становятся одинаковыми во всех отношениях. В этих условиях относительная летучесть становится равной единице, и разделение оказывается невозможным. Влияние этого уменьшения относительной летучести до единицы в критической точке прогрессивно усиливается, особенно в области, близкой к критической. [c.104]

Путем интерполирования кривых давление пара—состав для различных температур выведень температуры кипения растворов перекиси водорода, приведенные в табл. 21. Если не считать величин для максимальной концентрации, то значения точек кипения выше значений, найденных Жигером и Маасом [73] путем прилож ения упрощенного правила Рамзея—Юнга к их данным, а также выше значений, выведенных из этих же данных с применением диаграммы Кокса (]]. Повышение температуры кипения, вызываемое ростом концентрации перекиси водорода, составляет около 1° на 0,02 мольной доли. Точность данных для температур кипения пе настолько велика, чтобы можно было пользоваться ими для определения концентрации, если требуется точность, превышающая 0,1—0,3 вес.%. Кроме того, при любых концентрациях вследствие разложения всегда происходит большее или меньшее выделение кислорода, причем температура кипения снижается на величину, соответствующую влиянию парциального давления кислорода над растворами. [c.197]

Кокс [19] предложил графическую корреляцию, в которой ордината, соответствующая Рур, имеет логарифмическую шкалу. На поле координат проводится прямая линия (с положительным наклоном), отображающая давление паров воды или какого-либо другого эталонного вещества. Поскольку давление паров воды хорошо известно как функция температуры, то абсцисса градуируется в единицах температуры. Давления паров других веществ в таких координатах Представляются в виде почти прямых линий, Кэлингерт и Дэвис [14] показали, что температурная шкала на такой диаграмме Кокса почти эквивалентна функции (Г+ Н С) , где значение С для многих жидкостей, кипящих в интервале температур От О До 100 °С, приблизительно равно — 43 К- Таким образом, диаграмма Кокса очень напоминает графическое, представление уравнения Антуана для давления паров. Кроме того, заслуживает внимания следующее важное для практики обстоятельство на диагр,амме Кокса прямые линии, соответствующие отдельньш членам гомологического ряда, при экстраполяции обычно сходятся в одной точке. Эта точка, называемая бесконечно удаленной, полезна тем, что дает одно значение давления паров для нового члена гомологического ряда. Драйзбах [21] приводит таблицу таких бесконечно удаленных точек для многих гомологических рядов. [c.173]

Неоднократно отмечалось интересное явление при построении диаграмм Кокса для гомологических рядов. Прямые линии, соответствующие различным веществам, входящим в гомологический ряд, при экстраполяции сходятся почти в одной точке. Эта точка может быть использована для корреляций значений давлений паров для неисследованных членов ряда. Драйзбах в работе [21] приводит таблицу таких общих точек гомологических рядов rf примеры их использования. [c.141]

Сравнение при одинаковых давлениях может быть проведено графически [48, 49]. На рис. III. 4 представлена диаграмма для определения давления паров низкокипящих углеводородов, построенная по методу Майрса. Диаграмма имеет только одну ось — ось абсцисс. Если какое-либо вещество имеет нормальную температуру кипения 300°F (148,9°С), то проводя через точку 300°F вертикальную линию до пересечения с наклонной линией, соответствующей давлению мм рт. ст., затем от этой точки — горизонталь до пересечения с линией 10. им рт. ст. и от последней точки пересечения — вертикаль до оси абсцисс, получаем, что температура кипения данного вещества будет равна 100° F (37,8° С) при давлении 10 мм рт. ст. Диаграмма такого рода интересна тем, что она Дает точность до 5°Р (2,8°С), а иногда и лучше — для некоторых классов соединения (алканы, алкены, алкадиены, алкины, ароматические и нафтеновые углеводороды), причем отсутствует необходимость выделения семейств соединений, как при пользовании диаграммами Кокса. [c.155]

Первоначальная диаграмма Кокса [140] была составлена с помощью некоторой эмпирической температурной шкалы, которая выбиралась таким образом, чтобы при нанесении логарифма давления паров йоды на график зависимости от температуры, отложенной по этой шкале, получалась прямая линия. Кокс нашел, что для большого числа соединений получаются на диаграмме прямые линии и что эти линии для членов ряда однотипных соединений, повидимому, сходятся в одной точке, которая лежит намного выше критических точек этих соединений. Позднее Келингерт и Дэвис [141] установили, что эмпирическая температурная шкала является линейной функцией выражения l/(i- -230), так что диаграмма Кокса в дей-<5твительности является графическим изображением уравнения Антуана. Случайный выбор константы С, равной 230 в уравнении Антуана, быд весьма удачным, так как величина 230 является хорошим средним значением д.чя многих типов соединений. Небольшое естественное отклонение от линейности выше Гд = 0,75 маскировалось как малой достоверностью экспериментальных данных вблизи критической точки, так и недостаточной точностью делений шкалы Кокса при высоких температурах. Выбор С =230 вместо бодее низкого значения способствует также хорошему соответствию опытным данным вблизи критической точки для многих соединений, хотя точность соответствия в области более низких давлений меньше. [c.427]

По методу Дюринга [156], значение температуры исследуемого соединения наносится на график против той температуры образцового соединения, при которой это последнее соединение имеет давление пара, равное давлению пара исследуемого соединения. Напомним, что основная диаграмма Кокса представляет собой линейную зависимость логарифма давления пара вещества от давления пара воды при этой же температуре. Гордон [158] и Отмер [159] считают, что лучшие результаты можно получить, беря, для обоих веществ одинаковые приведенные температуры. Наиболее пригодная система расчетов этого типа была разработана Сеглином [160], который нашел, что наилучшего результата можно достигнуть сравнением обоих веществ при одинаковых приведенных давлениях пара. Соответствующие приведенные температуры связаны при этих условиях следующим образом [c.447]

Данные для большого ряда соединений собраны и опубликованы Стэллом [164] и интерполированы с помош ью диаграммы Кокса. Точки кипения даются при следуюш их давлениях 1, 5, 10, 20, 40, 50, 100, 200, 400 и 760 мм для гораздо меньшего числа соединений они даны при 1, 2, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60 атм и в критической точке. В список включено более 1200 органических соединений. Исследователю рекомендуется вновь сгладить эти значения, применяя уравнение Антуана с (7 = 230, так как в табличных данных замечаются многочисленные систематические отклонения. Как утверждает автор, эти отклонения, повидимому, меньше 1,0° С. [c.450]

Боковые погоны. отбираются с тарелок, при таких. приблизительно температурах, при которых от 5 до 10% соответственных образцов перегоняется при дестилляции по А. S. Т. М., если давление в колонне равно атмосферному. В присутствии заметных количеств водяного пара, или если колонна работает под пониженным давлением, должна быть внесена необходимая поправка, которая определяется при помощи диаграммы Кокса. Температура дестилляции 10% образца по А. S.T. М. представляет достаточно хорошее среднее значение для низкокипящих фракций, например для керосина и газойля. В качестве температуры для высококипящих фракций, которые представляют собой различные сорта смазочных масел, рекомендуется пользоваться тёмпературой, при.которой перегоняется 5% образца при дестилляции по А. S.T. iV, [c.739]

Если при расчете не известен точно элементарный состав газообразных продуктов сгорания, то парциональное давление двуокиси углерода рсо,, а при необходимости и водяного пара Рн о, при сжигании твердого топ-лива (кроме кокса) опреде- 5 ляется из диаграммы, изобра-°сг [c.148]

Л. Д. Нерсессов, Б. В. Каминер, Л. Ф. Фоменко и М. М. Кацнельсон [73] произвели проверку приложимости методов пересчетов температур кипения жидкостей по формулам Дюринга, Рамзая и Юнга, по диаграмме Ашворта, Кокса и Вильсона применительно к условиям перегонки нефтепродуктов на колонке ИТК (ректификации) из колбы Клайзена и на аппарате ОИ (перегонка без дефлегмации паров). Этими же авторами изучалось влияние химического состава и молекулярного веса нефтепродуктов на зависимость между давлением и температурами кипения. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология