Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Порядок реакций интегральный

    Главным преимуществом интегрального метода является то, что он дает возможность определить порядок реакции из данных одного единственного эксперимента. [c.75]

    В. Метод изоляции псевдопорядок реакций. Когда в кинетическое уравнение входит концентрация не только одного реагента (т. е. реакция смешанного типа), описанные только что два метода хотя еще и применимы, но связаны с громоздкими вычислениями, так как интегральное кинетическое уравнение сильно усложняется (см. табл. 11.2). В этом случае при соответствующих условиях эксперимента можно избежать влияния любого из реагентов, подбирая такие концентрации, чтобы одни из реагентов были в значительном избытке. Тогда концентрация реагента, присутствующего в большом избытке, будет на протяжении реакции оставаться почти постоянной и общий экспериментальный порядок реакции окажется сниженным. [c.78]


    Интегральные методы дают возможность определить суммарный временной порядок реакции, а ие истинный, так как проводится обработка результатов только одного от та. [c.338]

    Р е и е н и е. Определяем порядок реакции и вычисляем константу скорости интегральным графическим методом, предположив, что здесь возможен первый или второй порядок. Объем раствора перманганата, израсходованный на титрование, прямо пропорционален концентрации пер< киси водорода Сн,о, кмпо,- Данные для построения графиков  [c.337]

    Нахождение простого дразнения скорости интегральным методом. Выясним, можно ли описать кинетику указанной реакции каким-либо простым уравнением скорости. Для этого применим интегральный метод. В столбце 3 табл. 6 и на рис. 111-24 показана проверка кинетических уравнений второго порядка в соответствии с рис. 111-5. Экспериментальные точки не укладываются на прямую. Следовательно, реакция не является элементарной, бимолекулярной. На рис. 111-25 показана проверка кинетического уравнения первого порядка согласно рис. П1-3. Данные табл. 6 снова не ложатся на прямую и порядок реакции отличается от первого. Аналогичная проверка на линейность других простых кинетических уравнений дает отрицательные результаты. [c.90]

    Усложняющаяся стехиометрия реакции и возрастание ее порядка не только затрудняют рещение задачи о нахождении зависимости концентрации веществ от времени, но и приводят к сложному виду конечных интегральных выражений. Существует прием, позволяющий понижать порядок реакции и упрощать тем самым анализ кинетических уравнений. [c.714]

    Интегральный метод. Предполагая тот или иной порядок реакции, выбирают соответствующее кинетическое уравнение, например для первого порядка уравнение — с1С/с(х = кс. Его интегрирование дает зависимость с = /(т). Подставляя сюда экспериментальные данные о прореагировавших количествах л целевого компонента в соответствующие моменты времени т определяют графически значение константы скорости реакции к. [c.29]

    Обсчет результатов с помощью интегрального метода начинают с выражения для скорости реакции, которое считают подходящим в данном случае например, если предполагается, что порядок реакции — первый, то начинают с выражения [c.17]

    Вообще интегральный метод более широко применяется для интерпретации кинетических данных, чем дифференциальный. Его основной недостаток состоит в том, что иногда его применение напоминает работу по методу проб и ошибок , т. е. сначала делают прикидку, а затем проверяют, насколько полученный ориентировочный результат соответствует экспериментальным данным. Однако очень существенно, что этот метод дает возможность оценить величину суммарного порядка реакции. Предположим, что порядок реакции равен 1,8 полученный результат очень близок к уравнению реакции второго порядка, а отклонение от второго порядка может указывать на какое-то неизвестное явление. [c.28]


    Более существенным возражением против интегрального метода, поскольку с его помощью обрабатываются данные, полученные в одном опыте, является то, что определяемый в этом случае порядок реакции является временным, а не истинным. Но поскольку эта точка зрения уяснена, последнее возражение тоже не очень серьезно. Если с помощью интегрального метода рассчитана константа скорости при двух начальных концентрациях, то [c.28]

    Изобразите эти результаты графически и с помощью дифференциального. метода определите порядок реакции с точностью до 0,5. Получите тот же результат с помощью интегрального метода. Определите константу скорости и ее размерность. [c.47]

    Кинетический закон или кинетическое уравнение можно найти только при помощи эксперимента. Порядок реакции можно определять несколькими способами. Один из способов заключается в подстановке экспериментальных значений в несколько возможных общих уравнений. Если принятое допущение (например, о том, что мы имеем дело с реакцией второго порядка) является правильным, то на разных стадиях реакции получается постоянное значение к. Вместо основного уравнения часто используют интегральные уравнения, поскольку в большинстве случаев такие зависимости удобно представлять графически. Определение порядка реакции затем сводится к построению семейства зависимостей с тем, чтобы найти такую из них, которая бы укладывалась на прямую линию. [c.384]

    Лишь для немногих случаев было твердо установлено, что порядок реакции меняется по мере ее протекания. Если при этом выполняется тот простой механизм, который приводит к уравнению (4.10), то имеет место интегральное соотношение [c.145]

    Интегральный метод Дифференциальный метод Порядок реакций [c.206]

    Кинетика. Использование общепринятых кинетических методов исследования химических реакций —определение порядка реакции (п), константы скорости [к) и энергии активации ( ) — применительно к исследованию разложения ПВХ, и в том числе к наиболее полно изученной реакции дегидрохлорирования, несколько затруднено. Из-за сложности реакции дегидрохлорирования применение интегрального метода определения величин п и к,, а следовательно, и энергии активации может привести к ошибочным результатам. Использование дифференциального метода осложняется тем, что в большинстве случаев не удается точно определить концентрацию реагентов, в данном случае лабильных групп определенной химической природы (стр. 315) даже в начальный момент разложения, не говоря уже о последующих стадиях процесса. Не случаен поэтому тот разнобой, который встречается в литературе относительно величин порядка реакции, константы скорости и энергии активации реакций разложения. Порядок реакции дегидрохлорирования по отдельным литературным источникам изменяется от нулевого - и первого до и l,65  [c.288]

    Кинетический порядок может быть определен также путем вычисления константы К с помощью дифференциальных или интегральных уравнений для различных порядков. Если, например, константа скорости, вычисленная по уравнению второго порядка, для различных моментов времени или концентраций будет практически постоянной, а при вычислении по уравнениям первого и третьего порядков изменяется, то порядок реакции будет вторым. [c.266]

    Предлагаемые разными исследователями интегральные уравнения кинетики крекинга кумола приведены в табл. 2 в преобразованном виде, позволяющем показать сходство этих уравнений. Все они, за исключением одного, имеют вид W F = А Вх -+ С1п(1 —х). Такие различия в кинетике, как порядок реакции, адсорбционные свойства реагирующего вещества и продуктов реакции, а также влияние ингибиторов, учтены в константах А, В м С. Истинные значения этих констант можно найти в оригинальных работах. Исключением по отношению к указанному общему виду интегральных уравнений является кинетическое уравнение реакции, полученное Оболенцевым и Грязевым [3, 4], которое имеет вид [c.327]

    С помощью интегрального метода порядок реакции определяют следующим образом задаются выражением для скорости реакции, которое из общих соображений считают подходящим в данном случае. Например, если исследуется реакция типа А В, то логично предположить, что она описывается уравнением скорости первого порядка  [c.19]

    Скорость реакции, т. е. изменение концентрации Си, измеряют дифференциальным методом, основанным на определении наклона кинетических кривых, описывающих зависимость концентрации индикаторного вещества от времени. Дифференциальный метод используют для измерения начальных скоростей, когда глубина протекания реакции сравнительно невелика. Кроме дифференциального применяют интегральный метод, в котором учитывается порядок реакции по индикаторному веществу. [c.9]


    Определить порядок реакции п и константу скорости к с помощью аналоговой вычислительной машины. Использовать схему вычислений, приведенную на рис. 1У-27, б. В качестве критерия Д принять интегральный квадратичный критерий (IV, 85). [c.191]

    Значение к для реакции находится так, как описано в предыдущих разделах. Для нахождения порядка реакции можно воспользоваться графическим способом. Наклон графика зависимости скорости реакции от концентрации будет представлять собой прямую линию, если предполагаемый порядок реакции соответствует действительности. Например, для реакции второго порядка скорость =й[А] . Пусть А] = а при =0 и х в момент времени t. Интегральная форма этого уравнения М= = (а—х)1ах. Если построить графическую зависимость правой части этого уравнения от времени, то должна получиться прямая, наклон которой будет равен к. [c.54]

    Константу скорости реакции рассчитывают либо алгебраическим методом подстановки для всех пар значений (V, t) в интегральное кинетическое уравнение, либо графически строя зависимость в координатах [ln(i - F), /]. В данном случае все точки ложатся на прямую линию, что подтверждает первый порядок реакции. Тангенс угла наклона этой прямой равен -6,46 10" (коэффициент корреляции = 0,991) и, следовательно, А = 6,46-10" с" . [c.16]

    Порядок реакции определяли интегральным методом (8), Расчет каталитической константы скоросги реакции проводили по уравнению П порядка [c.58]

    Третий огп,гг проводят с больн1пм избытком веш,еств А и О и определяют значение Таким образом, порядок реакции каждый раз искусственно снижается и сводится к определению частных гюрядков VI, и V ,. Общ1н порядок реакции численно равен сумме VI 1 v.2 I-Все известные методы определения частных порядков реакций можно разделить на две группы — интегральные и ди4)ференциальные методы. [c.333]

    Третий опыт проводят с большим избытком веществ А и О и определяют значение х. . Таким образом, порядок реакции каждый раз искусственно снижается и сводится к определению частных порядков 11 " 2 И бщий порядок реакции численно равен сумме -Н У2 И Уд. Все известные методы определения частных порядков реакций можнб разделить на две группы — интегральные и дифференциальные методы. [c.333]

    Определение частных порядков реакции при помощи интегральных методов заключается в посароенин графика кинетического уравнения в интегральной форхда для предполагаемого порядка реакции. Е1сли в результате мы получаем систему параллельных прямых, соответствующих различным начальным концентрациям А, то частный порядок реакции, принятый или рассчитанный из дифференциального кинетического уравнения, подтверждается. Констан- [c.328]

    Пример кинетических расчетов можно показать на данных о процессе газовы-деленин при термической обработке угпп марки К. Он характеризуется интегральной и дифференциальной кривыми, приведенными на рис. 61. Построив график зависимости скорости потери массы от абсолютной температуры согласно уравнению (39), получим прямую линию (рис. 62). По величине отрезка, отсекаемого по оси ординат, определяем, что порядок реакции разложения угля л = 1. Вычисленная энергия активации составляет 92,1 кДж/мопь. Как видно из графика на рис. 63, энергия активации Е увеличивается с ростом стадии зрелости углей, что объясняется изменением термической стабильности их веществ. Бурые и длиннопламенные угли, как известно, имеют элементарные структурные единицы с сильно развитой долей боковь]х атомных групп, обладающих малыми энергиями связи. В процессе катагенеза доля боковых групп уменьшается с одновременным увеличением энергии их связи с ядром элементарных структурных единиц макромолекул веществ угпя. [c.137]

    Неизвестные величины уравнения (80), порядок реакции по а и константа скорости реакции были рассчитаны двумя методами дифференциальным и интегральным. Расчет дифференциальным методом заключался в графическом дифференцировании имеющейся кривой расиределения оксидихлорбеизойиой кислоты (см. рис. 14) и определении показателя степени по формуле [c.101]

    Положение здесь полностью совпадает с Ьписанным в главе И, поэтому в кинетике реакций на неоднородных поверхностях можно использовать любой из приведенных выше методов решения интегрального уравнения ддя адсорбции на неоднородной поверхности или воспользоваться подбором Р К). Из данных, приведенных в 4 гл. П, наиболее важным является тот вывод, что дробный порядок реакции, когда скорость реакции описывается уравнением [c.56]

    Для количественного сравнения скорости образования изопропил-фенантренов в различных растворителях были определены константы скорости реакции при различных температурах. Определение порядка реакции по фенаптрену интегральным методом [7] показало, что реакция имеет первый порядок в хлороформе, нитрометане и нитробензоле, алкилирование в бензонитриле протекает по второму порядку. Порядок реакции и константы скорости определялись в интервале температур для первых трех растворителей 30—60° и для беизонитрпла— 140—180°. В таблице приводятся константы скорости реакции в различных растворителях. [c.93]

    Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

    Приведенные ниже данные по гидролизу этилацетата при 25 °С взяты из работы Даниэльса и Альберти [13]. Выразите эти данные в виде графика в соотвегствии с интегральной формой уравнения скорости реакции второго порядка и найдите истинный порядок реакции. [c.374]

    Результаты исследования киыетикл йодирования ацетона при пяти температурах от 20 до 45° С приведены на рис. 3. Из графика видно, что скорость реакции с ростом температуры возрастает. Возрастание скорости реакции с ростом теьшературы определяется величиной энергии активации. Для расчета энергии активации кроме опытных данных по влиянию температуры на кинетику реакции обычно нужно знать механизм (порядок) реакции. Знание механизма реакции позволяет рассчитать константу скорости реакции, которая находится из интегральной зависимости количества прореагировавшего ве-ш,ества от времени. На практике очень часто встречаются реакции, порядок которых не соответствует суммарному стехиометрическому уравнению. В этом случае истин- [c.133]

    Кинетические измерения. Мерная колба с раствором ртутноорганического соединения в диоксане и колба с соляной кислотой определенной концентрации термостатированы в течение 30 мин. Затем пипеткой отобрано мл раствора соляной кислоты и быстро вылито в мерную колбу с раствором ртутноорганического соединения, доведено до метки термостатированным диоксаном. После энергичного перемешивания в течение 5— 10 сек. колба с реакционной смесью термостатирована. За время начала реакции принят момент, когда половина соляной кислоты прибавлена к раствору ртутноорганического соединения. Первая проба отобрана через одну минуту после начала реакции. Реакция остановлена выливанием аликвоты (lO мл) реакционной смеси в такой объем раствора щелочи, чтобы нейтрализовать 80—90% непрореагировавшей кислоты. За время отбора пробы принят тот момент, когда в раствор щелочи прибавлена половина пробы. Избыток кислоты оттитрован потенциометрически раствором едкого натра в 60%-ном диоксане. Измерения проведены на потенциометре марки ЛП-58 с использованием насыщенного водного каломельного и стеклянного электродов в шкале милливольт. Контрольными опытами на специально приготовленных смесях показано, что присутствие продуктов реакции не влияет на точность определения соляной кислоты потенциометрическим методом. Порядок реакции определен интегральным методом, а также из кинетической кривой [8]. Скорости реакций во всех случаях описывались кинетическим уравнением второго порядка  [c.440]

    Еллинек [6] изучал скорости разложения трех образцов йизко-молекулярного полиэтилена по методу определения потери веса в вакуумном приборе (см. рис. 7), Образцы содержали 0,1% примесей и молекулярный вес их был равен 23 000, 16 000 и 11 000. На рис. 37 приведена интегральная кривая потери веса во время пиролиза этих образцов. Кривые имеют линейные участки до 70%-ной потери веса, что указывает на нулевой порядок реакции. Для этих участков вычислены величины скорости реакции (табл. 52), а по ним — величины энергии активации. Расчеты показали, что энергия активации реакции термической деструкции повышается с увеличением молекулярного веса полимера. [c.115]


Смотреть страницы где упоминается термин Порядок реакций интегральный: [c.73]    [c.321]    [c.327]    [c.329]    [c.434]    [c.117]    [c.117]    [c.30]    [c.133]   
Методы кибернетики в химии и химической технологии 1968 (1968) -- [ c.253 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вывод интегрального уравнения скорости для реакции второго порядка

Вывод интегрального уравнения скорости для реакции первого порядка

Дифференциально-интегральный метод определения порядка реакции (метод временных отношений)

Интегральные

Интегральные формы уравнений для систем реакций первого порядка

Интегральный метод определения порядка реакци

Интегральный метод определения порядка реакции

Определение константы скорости и порядков реакции по интегральным кривым

Определение порядка реакции из интегрального уравнения скорости

Порядок реакции

Порядок реакции интегральный метод определени

Применение интегрального уравнения скорости к реакции второго порядка

Реакции порядок Порядок реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте