Молекулярная фенола с формальдегидом

Поликонденсацию обычно проводят при мольном соотношении фенол формальдегид = 7 6. Повышенное содержание фенола в реакционной смеси увеличивает расходный коэффициент по фенолу, повышает содержание свободного фенола в готовой смоле, снижает ее среднюю молекулярную массу и температуру размягчения. Снижение содержания фенола в смеси может привести к образованию неплавких смол типа резита. [c.158]

Особенно плохую совместимость имеют кристаллические полимеры и полимеры с очень большим молекулярным весом. С понижением молекулярного веса одного или обоих компонентов их совместимость улучшается. Это позволяет широко использовать для модификации полимеров в порошковых композициях низкомолекулярные смолы полиэфирные, эпоксидные, феноло-формальдегид-ные, производные канифоли и т. д. В табл. 11 указаны бинарные смеси полимеров, которые могут быть применены для получения покрытий в виде порошков. Эти данные являются ориентировочными, так йак совместимость зависит от марки полимера, его. [c.44]

Оптимальными параметрами процесса конденсации являются рН=11, молекулярное соотношение фенол формальдегид, равное 1 3, температура 150°С и продолжительность 15 мин. [c.430]

Рис. 98. Зависимость молекулярного веса новолачной смолы от молярного отношения фенол формальдегид.

Все показатели, по которым выпускают смолы, не характеризуют в полной мере свойств новолачных смол. Известно, что смолы, полученные при различном исходном соотношении фенол формальдегид, обладают и различными свойствами, которые сказываются на условиях переработки и физико-механических показателях изделий. Увеличение содержания формальдегида (по не более 28 г на 100 г фенола) приводит к повышению температуры размягчения смолы, среднего молекулярного веса и скорости отверждения. Более длительная конденсация также способствует повышению среднего молекулярного веса и более полному связыванию фенола с формальдегидом. Продолжительная термическая обработка и ее конечная высокая температура повышают температуру размягчения и молекулярный вес смолы и снижают остаточное содержание фенола в ней. [c.437]

Молекулярный вес новолачной смолы увеличивается с повышением отношения формальдегид фенол [7], но даже при значительном избытке фенола (например, 10 1) не удается получить только диоксидифенилметан, а образуются более высокомолекулярные продукты [8—11]. Зависимость молекулярного веса смолы от молярного отношения фенол формальдегид представлена на рис. 98. [c.417]

Установлен оптимальный режим процесса конденсации, а именно а) температура 100 (без кипения) б) продолжительность нагревания — 2 часа в) pH среды — 11,0 г) молекулярное соотношение формальдегида и фенолов 3 1. [c.225]

Чем меньше молярное отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярная масса полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению средней молекулярной массы конечных продуктов. Для перевода новолачной смолы в твердое неплавкое и нерастворимое состояние ее необходимо при нагревании дополнительно обработать параформальдегидом или гексаметилентетрамином (уротропином). [c.219]

Поликондепсация фенола и формальдегида приводит к образованию резола. Относительная молекулярная масса резола 700-1000, он хрупок и хорошо растворим в ацетоне и спирте. В виде растворов резол используют в качестве лаков. [c.236]

В качестве примера можно привести схему получения фенол-формальдегидных смол. Этот тип смол получают поликонденсацией фенола с формальдегидом в присутствии кислот или щелочей, играющих роль катализаторов. Поликонденсация протекает через ряд проме уточных реакций. Вначале образуется растворимый полимер линейной структуры со сравнительно небольшим молекулярным весом. Линейные растворимые полимеры (I) при более глубоком процессе поликонденсации способ- [c.178]

Закончив формование изделий, нанесение клеевой или лаковой пленки, резольную смолу нагревают или (если допускает технологический процесс) добавляют в нее некоторое количество кислоты. Скорость поликонденсации при этом заметно возрастает, быстро увеличивается молекулярный вес смолы и она переходит в нерастворимое и непластичное состояние. Эта конечная стадия смолообразования продуктов ноликонденсации фенола и формальдегида названа резитом. [c.743]

Рис. 3.4. Влпяиие соотношения фенол формальдегид и типа катализатора на молекулярно-массовое расирсделеипе фенольных смол.

Однако данная реакционная система гомогенная только вначале, а затем образуется гетерогенная система (две несмешиваюшяе-ся жидкости 5 более тяжелый олигомерный слой и водная фаза — надсмольная вода). В состав водной фазы входят, кроме воды, не вступившие в реакцию фенол, формальдегид и растворимые продукты конденсации. Но поликонденсация может продолжаться и после резкого разделения слоев. Поэтому синтез проводят при энергичном перемешивании, и, чем он продолжительнее, тем полнее связываются фенол и формальдегид, тем больше выход смолы и ее средняя молекулярная масса. [c.129]

Далее тример снова реагирует с метилолфенолом, причем в случае конденсации по среднему ароматическому ядру образуется тетрамер разветвленного строения. Новолачные смолы представляют собой смесь линейных и разветвленных молекул с общей формулой [—СбНз(ОН)СНг—]п. Средняя молекулярная масса смолы составляет 450—800. Получаются новолаки в кислых средах, при мольном соотношении фенол формальдегид от 6 5 до 7 6. [c.183]

Пленкообразующие вещества по величине молекулярной массы условно делят на низкомолекулярные (мол. масса до 2000)—мономеры, высокомолекулярные (свыше 20 000) —полимеры и олигомеры, занимающие промежуточное положение. К мономерам можно отнести растительные масла, природные смолы и битумы. Синтетические мономеры в качестве самостоятельных пленкообразо-вателей не применяются. Перхлорвиниловые и другие полимерв-зационные смолы, сополимеры винилхлорида, эфиры целлюлозы относятся к высокомолекулярным пленкообразователям. Алкидные смолы, кремнийорганические соединения, феноло-формальдегид-ные, мочевино- и меламино-формальдегидные, эпоксидные и некоторые другие поликонденсационные смолы относятся к олигомерам. [c.5]

Количество молекул смолы при этом постепенно еличи-вается молекулы смолы, конденсируясь, образуют более крупные частички о большим молекулярным весом. Продукт конденсации (смола), как более тяжелый, оседает на дно котла, а сверху остается так называемый надсмольный слой, состоящий главным образом из фенола, формальдегида и воды. Количество выделяющейся при реакции воды довольно велико. Как показывает материальный баланс, на каждые 100 кг загруженного в котел фенола выделяется при конденсации около 15 кг воды. [c.79]

Строение и отверждение ФФС. Новолачные смолы (НС) получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункцио-нальными фенолами в присутствии кислого катализатора. Три-функциональные фенолы необходимо брать в избытке мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6. Уменьшение избытка фенола приводит к образованию резольной смолы даже в кислой среде, а увеличение его снижает молекулярную массу смолы. [c.173]

Новолаки — это термопластичные олигомеры, получаемые взаимодействием фенола с формальдегидом в кислой среде (НС1, Н3РО4 и др.) при небольшом избытке фенола, т. е. при соотношении фенол формальдегид = 1,1 1 Ч- 1,25 I. Это соотношение в основном и определяет степень поликонденсации, молекулярную массу и свойства фенолоформальдегидного олигомера. Поскольку от новолаков не требуется термореактивности, в качестве сырья для них преимущественно используется двухфункциональный rt-крезол (а не трехфункциональный фенол), и для ускорения реакцию проводят при 60—80 °С в кислой среде [c.230]

Продукты реакции могут содержать не весь взятый для реакции фенол или формальдегид, так как эти вещества могут частично испариться или лерейти в водную фазу, не вступая в реакцию. Поэтому для смолы вводят характеристику, обозначаемую отношением //р, т. е. молекулярное соотношение формальдегида и фенола (или фенолов, если взята смесь фенолов), непосредственно участвующих в образовании смолы. Величина f/p может отличаться от величины Р/Р. [c.284]

Анализ существующего ассортимента промышленных термореактивных смол позволил выявить группу полимеров, перспективных для получения углеродных адсорбентов с развитым объемом пор молекулярных размеров. К этой группе могут быть отнесены феноло-формальдегидные, феноло-анилино-формальдегидные, крезоло- и ксиленоло-формальде-гидные, феноло-формальдегидо-фурфурольные, феноло-лигнино-формаль-дегидные смолы, фено-формалиты, фурфуроло-ацетоновые, фуриловые смолы и различные продукты их модификации. [c.12]

С большой скоростью реакции конденсации связано соотношение фенол формальдегид (короче ф/ф-соотношение). Если снизить это критическое соотношение, которое равно около 1/0,9, то образуются нерастворимые и неплавкие продукты, непригодные к дальнейшей переработке. Выше этого соотношения получаются всегда плавкие термопластичные смолы, на вываемые новолаками. При ступенчатой конденсации образуются многоядерные фенольные соединения, имеюнгие преимущественно линейную структуру, в которой метиленовые мостики стоят в орто- и пара-поло кениях к фенольному гидроксилу. Средний молекулярный вес новолачных смол относительно низок и зависит от количественных соотношений реагентов и продолжительности реакций. Продажные смолы большей частью характеризуются средним значением молекулярного веса от 600 до 800. Благодаря тому, что в молекулах новолаков еще остаются реакционноспособные центры, они могут связываться в трехмерные структуры, если (после первичного образования смолы) их обработать формальдегидом. [c.14]

В присутствии щелочей преимущественно протекает реакция гидроксиметилирования, конденсация же в многоядерные соединения происходит в меньшей степени, чем при низких pH. Можно исходить из соотношения фенол формальдегид < 1, —это обеспечивается избытком формальдегида. Таким образом, постепенно все реакционноспособные орто- и пара-положения могут быть замещены СНпОН-группами. Хотя при этом принципиально возможно и гелеобразование — в результате сравнительно быстро протекающих процессов конденсации можно получить относительно стабильные системы смол. Поскольку же ввиду опасности гелеобразопания конденсация проводится быстро, молекулярный вес резольных смол ниже, чем новолачных. [c.14]

При изучении отверждения резольной феноло-формальдегидной смолы марки Б, приготовленной конденсацией фенола и формальдегида при молярном соотношении 1 1,7, было установлено, что смолы, подвергнутые молекулярной дистилляции под вакуумом [10 мм рт.. ст.] и содержащие менее 0,3% свободного фенола, формальдегида и воды, отверждаются медленнее смол, не подвергнутых такой обработке, и имеют более высокое конечное предельное напряжение сдвига при более высоких температурах (более 240 кгс1см при 160° С) [164]. [c.436]

Фенолоформальдегидные новолачные олигомеры выпускаются различных марок. Это твердые термопластичные продукты от светлого до темно-коричневого цвета, плотностью 1,2 Мг/м с температурой плавления 100 —120 °С. Новолаки не отверждаются при длительном хранении при нагревании до 180°С. Для получения неплавких технических продуктов в новолачные олигомеры вводят 10—15% уротропина. Температура размягчения олигомера, средний молекулярный вес и скорость отверждения зависят не только от соотношения фенола и формальдегида, но и от длительности конденсации и термической обработки. Увеличение содержания формальдегида (но не более 28 г на 100 г фенола), продолжительности конденсации и температуры термообработки приводит к пбвышению температуры размягчения и молекулярного веса олигомера. Новолачные олигомеры хорошо растворяются в спирте и ацетоне. Фенолоксиленольные смолы плавятся при более низкой температуре, обладают большей текучестью и лучшей способностью пропитывать наполнитель. [c.56]

Высокомолекулярные основания Манниха получают конденсацией алкилзамещенного фенола (с алкилполиальфаолефином молекулярной массой 1000-1500) с полиаминами в присутствии альдегида, в основном, формальдегида. [c.451]

Закончив формование изделий, нанесение клеевых или лаковых пленок, их вновь нагревают. В этих условиях процесс полн-конденсации возобновляется происходит увеличение молекулярного веса и образование полимера пространственной структуры. По мере возрастания степени поликонденсации полимер утрачивает растворимость и способность переходить в жидкотекучее состояние, затем перестает набухать в растворителях и переходить в пластическое состояние при нагревании. Вплоть до 250—280" полимер сохраняет высокую твердость, прочность и стекловид-ность. Выше 280 полимер конечной стадии поликонденсации начинает постепенно деструктироваться. Нерастворимый и неплавкий продукт конечной стадии поликонденсации фенола и формальдегида, в отличие от растворимых и плавких продуктов начально стадии поликонденсации, носит название резит. [c.376]

В начальной стадии поликонденсацнн (при молекулярном весе смолы 700—1000) резольиые и новолачные смолы могут переходить друг в друга. Резольиые смолы переходят в новолачные при добавлении фенола, новолачные смолы превращаются в резольные при добавлении формальдегида. [c.393]

Рис. XI.24. Зависимость молекулярного веса Еоволака от молярного отношения фенола к формальдегиду.

На рис. XI.24 показана зависимость среднего молекулярного веса смолы от отношения фенола к формальдегиду в исходной смеси. Обычно такие смолы получают при соотношении 7 молей фенола на 6 молей формальдегида. В молекулах смолы не содержится свободных метилольных групп, поэтому она в отличие от резольной смолы не может вступать в дальнейшую поликонденсацию. Такие смолы названы новолач-ными. [c.744]

В кислой среде и при мольном соотношении формальдегида и фенола (0,70—0,85) 1 присоединения к фенольному ядру второй молекулы формальдегида обычно не происходит, поэтому образующийся новолачиый олигомер имеет в основном линейное строение. Его молекулярная масса обычно не превышает 2000, т. е. в состав макромолекулы новолака входит не более 20 фенольных ядер, соединенных метиленовыми связями. [c.65]

Для того чтобы судить о потенциальной опасности применения фенольных с.мол, необходимо провести четкое различие между фенолами, форполнмерамн фенолоальдегидных смол и отвержденными фенольными смолами. Характер физиологического воздействия названных соединений обусловлен не только химическим составом, но в значительной степени нх молекулярной массой. Физиологическое действие фенольных форполимеров зависит от содержания в них свободного фенола и формальдегида. Отвержденные фенольные смолы полностью безвредны. Согласно указаниям Управления ФРГ по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов, контакт с нищевымн продуктами пластмассовых изделий, отформованных из фенольных смол, разрещен. [c.81]

Смолы получают конденсацией фенола и формальдегида в водном растворе в присутствии катализатора (ЫаОН), причем исходные вещества берут в мольном соотношении 1 (1,8—3,0). Едкий натр служит катализатором реакции гидрокснметилирования и необходим для получения неограниченно растворимой в воде смолы даже при больших значениях молекулярной массы (за счет обра- [c.126]

Резольные смолы получают при взаимодействии фенола с избыточным количеством формальдегида в щелочной среде. Образующиеся в начальной стадии поликонденсации фенолоснир-ты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана. Присутствующие в составе резольной смолы свободные метилольные группы обеспечивают смоле возможность к самоотверждению в кислой среде или при нагреве, а также взаимодействие при повышенных температурах с различными гидроксилсодержащими соединениями (алкидные и эпоксидные смолы, полиэфиры и т. п.). Для предотвращения преждевременного сшивания смолы процесс поликонденсации прерывают в начальной стадии при достижении смолой молекулярной массы 700—1000. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология