Радиохимический вариант

Первоначально радиохимические методы разделения обычно основывались на методе осаждения, существенный недостаток которого — соосаждение вместе с определяемым элементом посторонних радиоактивных элементов. Поэтому для получения правильных и надежных результатов требуются длительные операции радиохимической очистки, что сильно увеличивает трудоемкость и длительность анализа, поэтому невозможно использовать короткоживущие радиоактивные изотопы. В ранних работах по активационному анализу с использованием радиохимического варианта применяли только радиоактивные изотопы с периодом полураспада более 1 ч. [c.10]

При радиохимическом варианте образец после облучения обычно растворяют и добавляют в раствор небольшие известные количества солей элементов, соответствующих образующимся радиоактивным изотопам. Затем выделяют и радиохимически очищают каждый определяемый элемент. Вьщеленный препарат сушат, взвешивают для определения химического выхода и измеряют скорость счета. Химический выход q - величина относительная, показывающая, какая часть первоначально взятого изотопного носителя используется при измерении скорости счета вьщеленного радиохимически чистого препарата. По кривым распада или другими методами контролируют степень очистки вьщеленного изотопа. Аналогичным способом готовят эталонные образцы. Количество элемента определяют по формуле [c.159]

Спектрометрический вариант дает возможность анализировать образцы после облучения без химического разложения. Кроме того, при снятии у-спектра обнаруживаются радиоизотопы, которые при радиохимическом варианте проведения анализа могут быть пропущены. Спектрометрический вариант применим только тогда, когда само анализируемое вещество - макрокомпонент - активируется слабо и не имеет собственного мешающего у-излучения. Чувствительность спектрометрического определения ниже, чем при радиохимическом определении, на 1-2 порядка. [c.160]

Одним из высокочувствительных методов аналитической химии является метод радиоактивационного анализа [10, 42, 58, 224, 236, 636, 904]. Этот метод имеет и другие преимущества — большое число одновременно определяемых элементов, малое количество необходимого для анализа вещества, возможность проведения инструментального варианта анализа без разложения пробы. В радиохимическом варианте, кроме того, отсутствует проблема с эталонами и примесями в реактивах. Наибольшее применение [c.99]

Радиохимический вариант активационного анализа значительно более трудоемок, но дает чувствительность на 1—2 порядка выше (10 —10 7о Ga), чем спектрометрический вариант [c.169]

Радиохимический вариант активационного анализа позволяет определить одновременно большое число примесей в одной навеске облученного образца. Так, была разработана методика, позволяющая в очищенном зонной плавкой алюминии одновременно определить 40—45 элементов с чувствительностью от 10 до 10 % [5]. Выбор методики разделения и очистки зависит от химических свойств определяемых элементов и макрокомпонентов и периодов полураспада их радиоактивных изотопов. Поэтому в каждом конкретном случае применяются различные схемы и аналитические методы. Но можно отметить основные принципы выбора методики. [c.10]

Работы по радиоактивационному анализу были начаты нами по инициативе А. П. Виноградова впервые в Советском Союзе в 1953 г. За это время разработаны методики определения ряда примесей в И веществах высокой чистоты в радиохимическом варианте и в 5 веществах —в спектрометрическом варианте [6, 7, 13—20]. Результаты некоторых опытов представлены в табл. 2 и 3. Облучение проводилось при потоках 5 10 и 8,7 10 нейтр см -сек в течение 24—48 час. [c.11]

Достигнутая чувствительность активационного определения примесей в веществах высокой чистоты (радиохимический вариант) [c.12]

Многие трудности, свойственные абсолютному методу,, отпадают при анализе относительным методом или методом с образцом сравнения. Относительный метод активационного анализа заключается в одновременном облучении анализируемой пробы с точно известным количеством определяемого элемента (образцом сравнения). После облучения может быть использован инструментальный или радиохимический вариант метода. Измерение наведенной активности пробы и образца сравнения проводят в одинаковых условиях. При необходимости вводят поправки на химический выход, радиоактивный распад и другие коэффициенты. [c.77]

Таким образом, радиохимический вариант нейтронно-актива-цнонного анализа дополняет возможности инструментального анализа и его использование расширяет круг определяемых элементов в нефти, нефтепродуктах. [c.118]

В радиохимическом варианте метода выделяют гафний из облученного образца циркония и затем измеряют активность выделенного гафния по у-излуче-кию изотопов Н 1 и НР . [c.164]

Чувствительность, определения гафния в цирконии, достигаемая по спектрометрическому и радиохимическому вариантам метода, по оценке Макинтоша и Джервиса [607], одинакова и составляет около 1 10 %, хотя в действительности из-за отсутствия циркония с низким содержанием гафния авторы не определяли гафний при содержании его ниже 7-10 %. Средняя арифметическая ошибка определений равна 10%. [c.165]

Радиохимический вариант активационного метода позволяет определять гафний в цирконии по сравнительно долгоживущим радиоизотопам гафния,.но требует большой затраты времени. Спектрометрический вариант метода резко сокращает длительность анализа, однако он может быть использован лишь в лабораториях,. расположенных вблизи реактора. [c.165]

Радиохимический вариант в целом более чувствителен и точен, чем инструментальный. Этот метод можно применять для определения большого числа элементов из одной навески в объектах очень сложного состава. Однако радиохимический вариант является трудоемким и длительным. [c.10]

Применение новых методов в некоторых случаях позволило разработать быстрые методики выделения элементов. На выделение элемента с помощью таких методик требуется всего несколько минут. В результате оказалось возможным при радиохимическом варианте использовать для определения радиоактивные изотопы с периодом полураспада, начиная примерно с 2 мин. [c.11]

Многие трудности, свойственные абсолютному методу, исключаются, если одновременно с анализируемым образцом облучать точно известное количество определяемого элемента — стандарт. После облучения для получения результатов может быть использован инструментальный или радиохимический вариант. В обоих случаях активность стандарта и исследуемого препарата измеряют в одинаковых условиях. Когда необходимо, вводят поправки на химический выход, радиоактивный распад и т. д. [c.23]

При радиохимическом варианте ограничивающей стадией являются уже операции химического выделения и очистки, которые в общем достаточно длительны. Пригодны для радиохимического выделения обычно радиоактивные изотопы с периодом полураспада более 30 мин. Однако при использовании быстрых радиохимических методик можно выделять радиоактивные изотопы с периодом полураспада всего в несколько минут. [c.118]

В некоторых случаях возникает необходимость в проведении перед облучением дополнительных операций. Для твердых тел наиболее часто встречающаяся операция — измельчение пробы. Порошкообразная проба быстрее разлагается, если применяется радиохимический вариант, и дает лучшую воспроизводимость геометрических условий 140 [c.140]

Другая трудность связана с тем, что при облучении некоторые вещества, главным образом органические, полимеризуются, превращаясь в соединения, которые плохо разлагаются, если необходимо применить радиохимический вариант. Чтобы обойти это затруднение, требуется облучать образцы меньшей интегральной дозой или предварительно их подготавливать соответствующим образом. [c.145]

Что касается радиохимического варианта, то его можно применять для определения большей части элементов периодической системы независимо от основы образца, конечно, при условии, что определяемый элемент образует при облучении достаточно долгоживущий радиоактивный изотоп. Метод в целом более чувствительный и точный, чем инструментальный, и позволяет определять большое число элементов из одной навески. Нанример, Альбер, используя схему систематического анализа, определял из одной навески до 49 элементов [207]. Недостатки метода — трудоемкость и длительность. По этой причине в радиохимическом варианте находят применение в основном достаточно долгоживущие радиоактивные изотопы мин). [c.146]

Для определения качественного и количественного состава с помощью активационного анализа можно применять радиометрический (называемый также инструментальным) или радиохимический варианты метода. Инструментальный активационный анализ заключается в исследовании излучения образовавшихся радиоактивных изотопов с помощью различной радиометрической аппаратуры. Наиболее эффективно при этом использование методов сцинтилляционной у-спектроскопии (см. гл. И, 4). Инструментальный активационный анализ проводится без разрушения образца, отличается экспрессностью, малой трудоемкостью и экономичностью, [c.224]

Наиболее точную и полную информацию о содержании примесей в образце можно получить с помощью радиохимического варианта. Он состоит из следующих стадий [c.308]

Перед нами стояла задача определения примеси фосфора и мышьяка в двуокиси кремния особой чистоты. В связи с тем, что получаемый из при облучении его тепловыми нейтронами, является р-излучателем, встал вопрос о разработке радиохимического варианта активационного метода анализа и выборе метода выделения фосфора и мышьяка в радиохимически чистом виде. [c.129]

При разработке методики анализа этилового спирта активационным методом наиболее трудным является первый этап — облучение образца. Достаточно высокая температура в канале реактора, радиолитические процессы, происходящие при облучении нейтронным потоком образца этилового спирта, немало затрудняют выбор условий анализа. В то же время определяемые элементы Аи, Ре, Мп, 2п, Со, Си, Ni, Аз и Р достаточно хорошо активируются в потоке тепловых нейтронов и определяются методом активационного анализа с высокой чувствительностью. Выбор радиохимического варианта метода активационного анализа обусловлен, несмотря на его большую трудоемкость, более высокой чувствительностью (на 1—2 порядка) по сравнению со спектрометрическим [1], [c.135]

Основные активационные методы, их особенности и характеристики, наиболее перспективные области применения, параметры используемых источников активирующего излучения составляют предмет четвертой — шестой глав. Следующие две главы касаются различных аспектов и методов инструментального активационного анализа, а в главах девятой и десятой речь идет об альтернативном радиохимическом варианте. [c.4]

Значительно реЖе Для определения примесей в нефти исполь зуется радиохимический вариант нейтронно-активационного анализа [4, 25, 395—398]. Патек и Билдстейн [395] предлагают радиохимическую методику, включающую обычное сухое озоление нефти, растворение сухого остатка в 8 н. соляной кислоте, экстракцию из 8 н. НС1 изопропиловым эфиром железа и сурьмы, осаждение селена аскорбиновой кислотой, из среды 0,1 н. азотной кислоты осаждение серебра в виде хлорида серебра, измерение хрома в 2 н. соляной кислоте и дальнейшее разделение скандия, кобальта и цинка на смоле Дауэкс 1X8- Химический выход определяемых элементов составлял от 83 до 94%. Схема анализа опробована только на искусственных смесях элементов. [c.115]

В некоторых случаях возникает необходимость проведения перед облучением дополнительных операций. Для твердых тел наиболее часто встречающаяся операция — измельчение пробы. Порошкообразная проба быстрее разлагается, если применяется радиохимический вариант, и дает лучшую воспроизводимость геометрических условий при инструментальном анализе. Иногда измельчение большого исходного образца необходимо для отбора средней пробы. Порошкообразная проба требуется также при анализе сильных поглотителей нейтронов, чтобы можно было использовать разбавление наполнителем, слабо поглощающим нейтроны. [c.48]

Радиохимический активационный анализ основан на разложении образца с последующим разделением активированных элементов и определением их радиоактивности. Предложена схема разделения 30 элементов на групхш, пригодные для у-спектрометрического определения радионуклидов, образующихся в процессе облучения проб различных веществ [764, 765]. В эти групхш входят 1) элементы, отделяемые дистилляцией (Се, Аз, 8Ь, 8п, 8е, Hg) 2) элементы, образующие труднорастворимые оксигидраты ( , 81) 3) благородные металлы (Ag, Ап, Р1, 1г) 4) щелочноземельные металлы (Са, 8г, Ва) 5) щелочные металлы (N3, К, Сз) 6) редкоземельные элементы и 7) прочие элементы (Си, Сс1, Ре, Сг, Оа, 1п, N1, 2п, Мо, Ъх, Р). Схематически описана методика определения элементов в каждой группе. Показано, что предложенная схема обеспечивает достаточное разделение. В качестве иллюстрации радиохимического варианта анализа можно привести определение натрия в тантале высокой чистоты [507]. [c.152]

В случаях определения элементов, имеющих достаточно высокие сечения активации, иробу облучают нейтронами. При этом для одних и тех же элементов возможно определение как с отделением основы (радиохимический вариант), так и без отделения (инструментальный вариант). Очень мало работ по определению одних и тех же примесей различными методами, по метрологической оценке этих методов и их возможностей применительно к объектам. Например,, в натрии определяют фотометрическим методом В, А1, V, Сг, Мо, U, Мп, Fe, Ni атомно-абсорбционным — Li, К, Mg, Са, d, Or, Мп, Fe, Со, Ni иламенно-фотометрическим — К масс-спектральным — U вакуумной дистилляцией — О сожжением — С амальгамированием — Ни нотенциометрическим титрованием — I [841]. [c.179]

ДЛЯ определения содержания хрома нашел метод активации тепловыми нейтронами. В табл. 13 приведены ядерно-физические свойства изотопов хрома и сечения реакций на нейтронах [42]. При нейтронно-активационном анализе с использованием ядер-ных реакторов хром определяют по реакции (п, y) r. Конкурирующей реакцией является Ре (п, а) Сг, однако вследствие значительно более низкого сечения данной реакции (б 100 мбарн) и низкой распространенности изотопа Ре (5,84%) ее вклад несуществен. Так, при анализе горных пород он составляет 0,1—0,2% от содержания в них хрома [642]. Анализ железных метеоритов (—92% Ре) показывает, что при двухнедельном облучении потоком 1,4 10 нейтр1 см -сек) вклад указанной реакции составляет всего лишь 1-10 г/г [1051]. При анализе свинца высокой чистоты найдено, что 3,5-10 г железа будут давать такую же активность, как и 3 10 г Сг (предел обнаружения) [63], Радиохимические методы. При радиохимическом анализе облученных мишеней используют различные наиболее селективные способы разделения и очистки фракций определяемых элементов [239]. Широкое внедрение гамма-спектрометрической техники (см., например, [224, 235, 904]) позволяет существенно сократить, число операций очистки выделяемых фракций. Во многих случаях производят только групповое разделение или отделение элемента основы [95, 175, 618, 1066]. Этому способствует и то обстоятельство, что активность Сг, имеющего большое время жизни (см. табл. 13), обычно измеряют через 2 и более дней после конца облучения, когда все короткоживущие радиоизотопы уже распались. В табл. 14 приведены некоторые примеры радиохимических вариантов нейтронно-активационного определения хрома в различных объектах. Очень часто используют экстракционные методы. Для примера приведем методику нейтронно-активационного определения микропримесей Сг, Мп, Со, N1, Си и 2п в арсениде галлия высокой чистоты [531]. [c.100]

Одним из недостатков радиохимических вариантов активационного анализа является необходимость точного определения химического выхода изотопного носителя вследствие этого часто возникает проблема определения примесей в реактивах. Метод субстехиометрического выделения [1016] устраняет необходимость определения химического выхода элемента, он очень селективен и не требует особой чистоты реактивов. Поэтому он находит широкое применение в активационном анализе [920]. Описано несколько методов определения хрома субстехиометрическим вариантом активационного анализа. В работе [1138] описана субстехиометриче-ская экстракция r(Vl) растворами три-и-октиламина в бензоле. [c.104]

Ввиду сложности состава объектов и малого содержания брома в большинстве из них титриметрические методы применяют редко. Главную роль здесь играет нейтронно-активационный анализ, применяемый в инструментальном и радиохимическом вариантах. Последний хотя и слояшее, но позволяет определить бром с более высокой чувствительностью, до 0,01 ч. па млн. [351]. Рациональная схема химического разделения 14 элементов, содержащихся в биологических материалах, предложена в работе [890]. Летучие компоненты, в том числе и бром, отгоняют с НВг, а затем дистиллят хроматографируют па колонке, заполненной анионитом Дауэкс-2Х8. [c.203]

Обычно анализ выполняют в радиохимическом варианте, в котором после облучения в реакторе производят химическое выделение кадмия (с добавлением его нерадиоактивных изотопов-носителей или без них) и измеряют активность выделенного препарата [373J. [c.137]

Радиоактивационное определение магния проводят также в радиохимическом варианте [834, 1024, 1097, 1160]. Последний значительно более сложный и трудоемкий, чем спектрометрический вариант, но более чувствительный. При определении магния радио-активационным методом в радиохимическом варианте для выделения магния из облученного образца используют экстрагирование оксихинолината магния [834, 1097], осаждение в виде MgNH4P04 [1160] и Мд(0Н)2 [1024]. Предложен косвенный метод радио-активационного определения магния, основанный на выделении магния в виде комплекса с 5,7-дибром-8-оксихиполином, на последующем облучении комплекса нейтронами и регистрации наведенной радиоактивности Вг(1 1д = 36 час.), пропорциональной содержанию магния в пробе [1152—1154]. Комплекс магния выделяют экстрагированием, а от избытка 5,7-дибром-8-ок-сихинолина освобождаются методом хроматографии на бумаге. [c.166]

Радиохимический вариант активационного анализа значительно более трудоемок, но дает на 1—2 порядка большую чувствительность, чем спектрометрический вариант. Последний основан на различиях в энергии излучения и периодах полураспада образующихся при облучении радиоактивных изотопов и позволяет провести анализ без химического разделения (без разрушения образца), если активность макрокомпонента не мешает определению примесей, либо ограничиться минимумом химических операций по отделению макрокомпонента [15, 21—23]. В этом варианте активность образцов непосредственно после облучения или после отделения макрокомпонентов и активность эталонов определяемых элементов измеряют на сцинтилляционном 7-спектрометре с многоканальным анализатором импульсов, а расчет количества примесей проводят по площадям фотопиков соответствующих энергий радиоактивных изотопов в образце и эталоне. [c.11]

Описан радиохимический вариант метода с использованием Вг, основанного на образовании пентабромацетона [28]. Результаты анализа плазмы крови согласуются с данными фотометрического метода. [c.69]

Кнпга посвящена изложению теории и методики активационного анализа — одного из ведущих методов современной аналитической. химии. В ней в систематизированной и обобщенной форме рассмотрены основные принципы и классификация активационных методов, а также дано описание общего хода активационного анализа, его инстру.ментального и радиохимического вариантов н различных методических вопросов. Приведены наиболее важные характеристики источников активирующего излучения, из.черительной аппаратуры н некоторых вспомогательных устройств. В заключительном разделе книги разобраны основные аналитические характеристики активационных методов чувствительность, избирательность и точность. [c.2]

Новые методы позволили заметно ускорить разделение элементов. Мейнке на большом числе практических примеров доказал даже возможность экспрессных радиохимических разделений при активационном анализе различных объектов [4]. На выделение элемента при этом требуется всего несколько минут. В результате граница распространения радиохимического варианта сместилась к радиоизотопам с периодом полураспада, начиная примерно с 2 мин. [c.8]

Радиохимический вариант имеет важное значение для активационного анализа в целом. Прежде всего радиохимические методы незамени.мы в тех случаях, когда чисто инструментальный подход не дает удовлетворительного решения. Число таких случаев достаточно велико, и они крайне важны. Здесь, в первую очередь, люжно отметить анализ проб с сильноактивирую-щейся основой. Радиохимические методы широко используются, когда требуются надежные определения при концентрациях, близких к предельной чувствительности активационного метода. Важную роль радиохимические методы играют ири определениях, включающих большое число элементов. Радиохимическое выделение оказывается необходимым и ири определении элементов, для которых избирательность инструментальных методов низка. Можно еще упомянуть применение хи.мических методов в тех случаях, когда возникает необходимость предварительной подготовки пробы перед облучением (концентрирование, удаление нежелательных компонентов и т. д.). Наконец, к помощи радиохимического метода часто еще прибегают, когда отсутствует необходимое ядернофизическое оборудование, которое достаточно дорого и сложно в эксплуатации. [c.218]

Рассмотренные выще метод осаждения, ионный обмен и экстракция относятся к основным методам химического разделе 1ия. Именно эти методы наиболее щироко используются для проведения радиохимических разделений в ходе активационггого определения широкого круга элементов. Однако помимо них в радиохимическом варианте активационного анализа находят применение многие другие методы. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология