Катализаторы дивинила

В США создан аналогичный катализатор, содержащий 59% окиси магния, 39% силикагеля и 2% окиси хрома. С помощью этого катализатора дивинил получен с общим выходом 56% (при степени превращения 38% за проход) оптимальная температура лежит в пределах 400—425° [29]. [c.217]

Однако готовые молекулы альдегида и этилена не являются тем материалом, из которого строятся молекулы дивинила. Их надо рассматривать как отходы процесса. В самом деле, при попытке получить на принятом нами катализаторе дивинил из смеси альдегида и этилена получены ничтожные выхода дивинила. [c.411]

Однако образование дивинила не должно идти за счет гото- вых молекул альдегида и этилена, так как из смеси этих веществ на том же катализаторе дивинил получается лишь в ничтожных количествах. С. В. Лебедев считает, что в построении отдельных иолекул дивинила, а также и большинства побочных продуктов [c.114]

При дегидрировании / -бутилена в дивинил объемная скорость газа равна 800 ч . Рассчитать объем катализатора, если известно, что в течение суток через реактор пропущено 38 400 н-бутилена (ири и. у.). [c.262]

Для процесса дегидрирования н-бутиленов в дивинил последнее время применяют катализаторы, содержащие окись железа, окись хрома, окись калия и т. д. [c.235]

С увеличением степени превращения оптимальное давление уменьшается. В качестве примера на рис. XV- представлены оптимальные давления для реакции дегидрирования бутилена в дивинил при 570 С. Для процессов дегидрирования давление может быть изменено постепенным разбавлением реакционной смеси водяным паром. Если катализатор допускает возможность работы при пониженном соотноше- [c.492]

Дегидрирование / -бутана в дивинил (бутадиен) идет в две стадии сначала до н-бутиленов на хромовом промотированном катализаторе, а затем на смешанных катализаторах (например, хром-железо-цинковом) образуется дивинил [c.176]

В основу промышленного производства синтетического каучука (СК) в СССР был принят метод Лебедева, получившего исходный продукт 1,3-бутадиен (дивинил) из этилового спирта на предложенной им смеси катализаторов. Затем в присутствии металлического натрия бутадиен полимеризуется в каучук. Уже в 1932 г. был пущен в эксплуатацию первый завод синтетического каучука, тогда как в США промышленное производство синтетического каучука было организовано только 10 лет спустя в 1942 г. [c.222]

Получение КУ-2 сводится к полимеризации стирола и дивинил-бензола, смешанных в заданном соотношении [236, 244]. Процесс идет в присутствии катализатора (чаще всего перекиси бензоила) по реакции [c.176]

Менее изучен вопрос о возможности использования рассматриваемого метода для дегидрирования алканов. Однако работами НИИМСКа показано, что при использовании смешанных окисных катализаторов — никель-молибденового или магний-молибденового, промотированных окисями металлов IV группы, а также редкоземельными элементами, выход дивинила при окислительном дегидрировании я-бутана составляет 30—40% (см. табл. 11.1). В качестве источника кислорода используется воздух, причем мольное отношение бутана к кислороду равно 0,5—2. Процесс апробирован в опытно-промышленном масштабе. Себестоимость дивинила, полученного рассмотренным методом, при.черно на 15% ниже себестоимости этого продукта, получаемого окислительным дегидрированием под вакуумом. [c.360]

Технологическая схема процесса получения дивинила по методу Лебедева изображена на рис. 11.5. Сырьем служит смесь этанола (с концентрацией Около 90%), этанола-регенерата, ацетальдегида, эфиров и небольшого количества воды (так называемая шихта). Сырье испаряется, температура в системе испарителей-перегревателей 1 доводится до 380 °С, после чего пары подаются в ретортную печь 2. Последняя представляет собой аппарат с вертикальными стальными камерами прямоугольного сечения (ретортами), внутри которых помещается катализатор. В стандартной печи нахо)(ится 16 или 24 реторты, бо внешнем кольцевом пространстве расположены горелки, в которых сжигается топливный газ. Нагрев реакционного пространства производится, таким образом, снаружи, [c.361]

Смесь спирта и альдегида подается в реактор с объемной скоростью 0,4— 0,6 ч , при мольном соотношении реагентов 2,75 1. Съем дивинила составляет 60 — 65 г/ч с 1 л катализатора. Выход дивинила на превращенный спирт на промышленной установке равен 63—64% от теоретически возможного. [c.364]

Отщепление воды осуществляется при атмосферном давлении в паровой фазе при 270—280 С в присутствии солей фосфорной кислоты, нанесенной на кусочки кокса размером 5—8 мм. Срок службы этого катализатора около месяца. Выход дивинила составляет примерно 80% от теоретического. [c.365]

Во многих случаях каталитические процессы сопровождаются выделением веществ (обычно высокомолекулярных углеродистых соединений), которые, осаждаясь на зернах катализатора, уменьшают его активность. К таким процессам относятся дегидрирование бутилена в дивинил, гидратация ацетилена, получение анилина из нитробензола и др. Поскольку активность катализатора со временем меняется, то процесс является нестационарным. Существенно, что скорость изменения активности зависит от условий проведения процесса. [c.44]

Высокие требования предъявляются к чистоте дивинила, служащего исходным сырьем для производства синтетического каучука. Чистота дивинила должна быть выше 99%. Допустимая примесь веществ, которые являются ядами для катализаторов, должна быть низкой. [c.305]

Баландин (2а) подвергал бутен каталитической дегидрогенизации в присутствии углекислоты и получал дивинил с выходом 33—34% на пропущенный бутен или 80—90% в расчете на превращенный бутен. Скорость процесса составляла около 2000 л газа на 1 л катализатора в час. [c.244]

Молярное отношение анизола, дивинила и катализатора [c.191]

Однако, образование дивинила не должно идти за счет готовых молекул альдегида и этилена, так как из смеси этих веществ на том же катализаторе дивинил получается лишь з ничтожных количествах. Лебедев считает, что в построении отдельных молекул дивинила, а также и большинства побочных продуктов процесса принимают участие так называемые осколки, т. е. молекулы этилена и альдегида со свободными валентностями, непрочно, может быть, связанные с поверхностью катализатора. Образование осколка а может итти по уравнению [c.101]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Высокая селективность цеолитпых катализаторов, кроме других причин, связана еще с молекулярно-ситовым эффектом, вследствие которого во внутреннюю полость кристаллической решетки, где осуществляется сам акт катализа, -могут проникать, из-з1а геометрических ограничений, только определенные молекулы или их части. Так на цеолитах можно осуществлять селективное гидрирование бутена в смеси его с изобутеном или дивинила в смеси с изобутиленом. Вариация размеров окон в решетке при синтезе цеолитов создает довольно широкие возможности для повышения селективности действия цеолитпых катализаторов. [c.41]

Низкие выходы бутиленов и, соответственно, дивинила обусловливаются недостаточной селективностью процесса дегидрирования бутана, отравлением катализатора, быстрым размельчением и ухудшением его фракционного состава. Наряду с этим, низкие выходы целевых продуктов связаны с плохой работой узлов ректификации, экстрактивной дистилляции и хемсорбции. [c.238]

Сильнокислотный катионит полимс р11. ац1юиного типа (сульфокатионит) в промышленности получают в основном из сополимеров стирола с дивинил-бензолом. Сульфирование сополимера проводят серной кислотой, олеумом в присутствии катализаторов (хлористый аммоний, сульфат серебра и др.) или хлорсульфоиовой кислотой. [c.92]

На рис. 1.3 представлены изменения химического состава поверхности и каталитических свойств железосурьмяных катализаторов окислительного дегидрирования бутилена при изменении состава реакционной смеси [8]. Слева по оси ординат отложено значение логарифма скорости, деленной на давление бутилена, а справа — селективность в отношении образования дивинила по оси абсцисс отложена степень восстановления катализатора, выраженная в процентах от монослоя. С уменьшением избытка кислорода в реакционной смеси увеличивается степень восстановления поверхности катализатора и соответственно резко снижается каталитическая активность и возрастает селективность. [c.11]

Одновременно протекают побочные реакции. Таким образом, контактное разложение этилового спирта является сложным химическим процессом, в результате которого кроме основного продукта образуется до 60 различных соединений (уксусный альдегид, вода, углеводороды, высшие спирты и др.). На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты теплоты на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. В этом процессе общ = /( осн, шоб, 2поб, зпоб,...) И интенсификация побочных реакций с ростом температуры ограничивает оптимальную температуру, несмотря на эндотермичность процесса, требующую ее повышения. Совершенствование катализатора, улучшение его се- [c.174]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

За последние годы преобладающим направлением в использовании бутана как химического сырья является более глубокое его дегидрирование до бутадиена (дивинила) с последующим использованием последнего для производства синтетического каучука. Каталитическое дегидрирование для этой цели можно проводить одностадийно (до бутадиена) или двухстадийно (через бутилен). В качестве катализатора дегидрирования бутана до бутилена используется окись хрома на окиси алюминия процесс протекает при высокой температуре (560—600° С) и для увеличения выхода целевого продукта — с рециркуляцией. Наиболее прогрессивная схема промышленного прсцесса включает реакторный блок, в котором используется псевдоожиженный слой катализатора. При наличии избыточных ресурсов н-бутана частичное его исгюльзование для производства бутилена может быть экономически оправдано. [c.348]

С. В. Завгородним изучено взаимодействие дивинила с органическими кислотами в присутотвии ВРз О (С2Н5) 2 [67а]. Реакция изучалась в запаянных ампулах. Найдено, что дивинил в присутг ствии 3% ВРз-0(С2Н5)2 не полимеризуется при комнатной температуре в течение 2—3 дней. При продолжительном стоянии в присутствии этого катализатора превращается в очень вязкую [c.60]

Как показали Т. Б. Гонсовская и С. В. Завгородний [55, 130], при алкилировании бензола этилен-пропиленовой смесью газов после скрубберов, образуюш ихся в производстве дивинила, катализатор АЮЬ Н804 по своей активности, хотя немного и уступает соединению АЮЬ-Н2Р04, но обладает высокой каталитической активностью. При оптимальных условиях (молярные отношения бензола, олефинов и катализатора, равные 2,5 1 0,3, температура 50° С и скорость пропускания этилен-пропиленовой смеси около [c.150]

Изучено взаимодействие о-хлорфенола и о- и п-бромфенолов с дивинилом в присутствии катализатора ВРз-0(С2Н5)2 [60]. Для проведения реакции в широкую ампулу помещался галоидфенол. прибавлялся катализатор и в хорошо охлажденную смесь вносили рассчитанное количество жидкого дивинила. Ампула запаивалась и оставлялась стоять в течение определенного времени при заданной температуре, затем вскрывалась и смесь обрабатывалась обычным образом. Некоторые опыты проводились в растворителе сси. [c.219]

Кроме термического крекинга, источником олефинов является также каталитический крекинг, при котором они получаются в больших количествах. Каталитический крекинг получил быстрое и широкое распространение под влиянием потребностей военного времени, поскольку он давал хорошие выходы высокооктанового бензина, являющегося основньш компонентом авиационного топлива с октановым числом 100. Каталитический крекинг заключается в нагревании паров нефтепродукта при умеренной температуре (450°) и низком давлении (1—15 ama) в присутствии естественного или синтетического алюмосиликатного катализатора. Существуют три способа проведения этого процесса. По одному из них пары углеводородов пропускают через неподвижный слой катализатора (процесс Гудри). При втором способе очень тонко измельченный катализатор, будучи взвешен в горячих парах углеводородов, увлекается ими в направлении их движения (процесс с текучим катализатором). По третьему способу катализатор в виде гранул механически передвигается в реакционной зоне противотоком к движению паров углеводородов (процесс термофор). Во всех случаях на катализаторе отлагается кокс, который приходится удалять выжиганием в токе газа, содержащего кислород в процессе Гудри выжигание проводят периодически, в процессах с псевдоожиженным слоем катализатора или с движущимся слоем (процесс термофор) — непрерывно. Полученный крекинг-бензин содержит большое количество сильно разветвленных парафинов, благодаря чему он и обладает высоким октановым числом. Как и следовало ожидать, принимая во внимание мягкие условия крекинга,, этилен присутствует в газах в очень небольшом количестве в основном крекинг-газы состоят из С3- и С4-углеводородов. Бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов в США используют для производства дивинила, необходимого для промышленности синтеаического каучука, а также для получения изооктана (гл. 12, стр. 208 и сл.). [c.110]