Диффузионный желатины

Оценить полярографическую кривую при наличии максимума невозможно. Максимум можно полностью подавить добавлением поверхностноактивных веществ и получить при этом нормальный диффузионный ток. Для подавления максимумов применяют желатину, высокомолекулярные кислоты, спирты, красители, смачивающие средства, производные целлю- [c.128]

Диффузионные осадочные хроматограммы образуются в результате диффузии ионов анализируемого раствора в гелях, пористых материалах или капиллярах, содержащих раствор осадителя. Для получения таких хроматограмм расплавленный желатин, агар-агар и другие гели, в которые был введен раствор осадителя, разливают в пробирки или чашки Петри. После застывания геля на его поверхность наливают анализируемый раствор в виде отдельных капель. Растворенные вещества диффундируют вглубь [c.225]

Получение диффузионных хроматограмм. Приготавливают гель (желатины, агар-агара или другого вещества) концентрации 0,2—0,6%, в который вносят осадитель, окислитель или восстановитель. Концентрация осадителя в смеси должна быть от 0,001 до 0,003 М, а окислителя (восстановителя) — 0,006 М. Смесь тщательно перемешивают и в горячем состоянии вносят в колонки либо наносят тонким слоем на пластинку. После охлаждения смеси в колонки или на пластинки вносят хроматографируемый раствор. Хроматограмму изучают не ранее чем через 1 ч после ее формирования. [c.255]

При получении полярографических кривых часто наблюдается образование максимумов, соответствующих величине тока, превышающей величину диффузионного тока. Образование максимумов избегают, добавляя поверхностно-активные вещества, например желатину, агар-агар. [c.511]

В т. иаз. диффузионной ОХ неподвижной фазой служит гель желатины или агар-агара, в к-рый заранее введен осадитель. Анализируемый р-р вносят в чашку Петри (плоскостной вариант) или в пробирку (колоночный вариант) с застывшим гелем разделение осуществляется благодаря диффузии. [c.413]

Интерпретация полярографических максимумов, х е. причин их возникновения, еще не достаточно разработана . В обш ем случае, их возникновение связывают с конвекцией слоя раствора у поверхности индикаторного электрода, вызванной неравномерным распределением заряда ва поверхности ртутной капли. Максимумы можно подавить добавлением следовых количеств полярографически неактивных поверхностно-активных веществ (ПАВ), таких, как желатин, метиловый красный и другие красители или Тритов Х-100 (доступное ПАВ). Обычно к 10 мл раствора добавляют 0,1-0,2 мл 0,5%-вого желатина. При концентрациях выше некоторого порогового значения (> 10 %) диффузионный ток начинает зависеть от концентрации ПАВ из-за изменения вязкости раствора при добавлении ПАВ. Следует отметить, что ПАВ необходимы только в классической полярографии при работе с ртутным капающим электродом. [c.422]

Разбавленный азотнокислый раствор висмута дает хорошо выраженную волну в 0,5 М фторида натрия в присутствии 0,01 % желатины. Потенциал полуволны 0,074 в (при pH = =0,7—2,1). Константа диффузионного тока равна 4,88. Коэффициент диффузии 0,72-10-5 см /сек, принимая восстановление В1 до В1 . [c.300]

Потенциал полуволны для иона индия на фоне 2М СНдСОО NH4-I- 2Л/СНзСООН (pH 4,8) в присутствии 0,01% желатины равен—0,708 е, константа диффузионного тока 3,7. Ион трехвалентного индия обратимо восстаналивается на капельном ртутном катоде до металла [161]. [c.180]

Уменьшение скорости вытекания ртути т приводит к увеличению показателя степени — -кривой, и для случая, когда, например, = 60 сек и т = 0,1 мг-сек , его значение должно достигать 0,230, что хорошо согласуется с экспериментом [97]. Для многих неорганических и органических деполяризаторов было найдено хорошее соответствие опытных данных с рассчитанными по уравнению, исправленному на сферическую диффузию. Экспериментальные условия для этой проверки выбирались таким образом, чтобы исключить влияние емкостного тока (обычно применяемые концентрации деполяризатора составляли 3-10 —4-10 М) в случаях, когда применялись более низкие концентрации, проводился учет влияния емкостного тока, который не только вычислялся, но и измерялся. В этих работах вносилась также поправка на изменение скорости вытекания ртути со временем, что раньше считалось основной причиной отклонения теоретических — кривых от экспериментальных эта поправка вычислялась по уравнению Смита [34]. При работе с обычными полярографическими капиллярами и струнным гальванометром, который позволяет снимать зависимость тока от времени, начиная с 0,1 сек, поправки на изменение скорости вытекания ртути очень малы и их влияние на величину показателя степени — -кривой уменьшается до значений ошибок опыта. Добавление желатины не отражается на форме кривой на первой капле для диффузионных токов, но уменьшает величину тока (кривая 3 на рис. 41). [c.91]

Коррозия является переходом металла в любые химические соединения, которые возникают па границе раздела металл—пленка и выделение которых означает появление новой фазы. Для образования этой новой фазы, возникающей на границе раздела металл—плепка, нужно совершить активационную работу, которая будет соответствовать энергии отрыва нленки от поверхности металла. Это явление совершенно аналогично любому процессу образования повой фазы внутри твердого тела (например, возникновение пузырей газа внутри металлов и т. д.), и хорошо известно, что такие процессы идут с большими теплотами активации. В случае, если процесс выделения этих веществ в виде новой фазы протекает с большими теплотами активации, могут возникать значительные пересыщения образовавшиеся окислы могут растворяться в веществе нленки, образуя растворы с громадными степенями пересыщения. И действительно — нри испытании покрытий, обладающих большой диффузионной проницаемостью, хорошо набухающих в воде (желатина и поливиниловый снирт), оказалось, что окись железа образуется не на поверхности металла, а на наружной поверхности пленок, вплоть до образования обильного осадка гидроокиси железа в растворе без какого-либо разрушения защитных нленок. Это показывает, что па границе поверхности металл—пленка нет условий для образования новой фазы вследствие высокой адгезионной способности этих пленок, а образующиеся окислы растворяются в веществе нленки и, диффундируя через нее, выделяются там, где образование новой фазы происходит без каких-либо затруднений, т. е. на границе раздела защитной нленки с раствором. [c.317]

Полярографические максимумы появляются при анализе многих органических соединений. Уменьшение концентрации электроактивных частиц часто подавляет эти максимумы. Необходимо, если это возможно, избегать добавления подавляющих максимумы веществ, например свежеприготовленного 0,002 0,01 %-ного раствора желатины, так как они могут уменьшить наклон волны, исказить ее форму и уменьшить диффузионный ток. [c.362]

Полярографический максимум можно устранить путем добавления к среде, в которой находится проба, небольшого количества вещества, которое подавляет максимум, адсорбируясь на поверхности ртутного электрода. Среди веществ, используемых для подавления полярографических максимумов, можно назвать желатин, метиловый красный и тритон Х-100 , последний является поверхностно-активным веществом, выпускаемым промышленностью. Кривая Б на рис. 13-4 показывает полярограмму восстановления кислорода в присутствии следов метилового красного. Обычно концентрация вещества, подавляющего максимум, должна быть как можно меньшей (обычно достаточно концентрации 0,005%), так как слишком большое количество поверхностно-активного вещества уменьшает диффузионный ток. [c.451]

Окислительно-восстановительная хроматография неорганических ионов в гелях исследована Н. М. Морозовой, А. С. Конищевой и А. Ф. Кобелецкой [45]. Принятая ими методика получения хроматограмм аналогична получению диффузионных осадочных хроматограмм (см. стр. 196) с той лишь разницей, что в гель вносится вместо осадителя окислитель. В различных гелях (желатина, агар-агар), со--держащих окислитель, при изменении концентрации хроматографируемого раствора имеет место пропорциональное изменение высоты зоны диффузионной оксихроматограммы. Последняя зависит также от концентрации окислителя и длительности диффузии. [c.224]

При амперометрическом титровании отклонения гальванометра в полярографе используют только для установления конечной точки титрования. Отмечают отклонения гальванометра, налагая постоянное напряжение, которое обеспечивает диффузионный ток деполяризатора. Например, можно титровать соли свинца раствором КаСгСЗ,. 10 мл раствора соли свинца подкисляют хлорной кислотой, создавая [Н+1=0,1 г-ыо . Добавляют несколько капель 0,5%-ного раствора желатины. Пропуская СОа, титруют 0,1 н. раствором К2СГО4. После каждой добавки титрующего раствора отмечают величину тока по гальванометру при 1,0 в. Минимум величины тока соответствует конечной точке титрования. [c.514]

ДУБЛЕНИЕ В ФОТОГРАФИИ, введение в-в, дубящих желатину, в светочувствит. галогеносеребряные эмульсии для повышения физ -мех св-в слоев (прочности, термостойкости) и понижения их влагоемкости (набухания). Д. проводят при изготовлении и при обработке материалов. Дубитель вводят в эмульсию предварительно при подготовке ес к нанесению на подложку, во время формирования слоя, а также диффузионным способом из смежных покрьггий. напр защитного слоя или промежут. желатиновых прослоек в многослойных материалах. При обработке материалов д>бящне в-ва вводят в один из обрабатывающих р-ров. [c.121]

Диффузионный ток при Е = -0,6 В соответствует восстановлению меди 1 Си = 1.4 В восстановлению цинка и никеля (Ij zn+Ni)- другой аликвоте V (мл) добавили растворы NagSOg, K N, желатины, аммонийного буфера общим объемом [c.263]

Проведение анализа при использовании семикарбазида. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят 25 мл раствора семикарбазида и 0,2 мл 1 %-ного раствора желатины. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую около 0,05 мМ карбонилсодержащего соединения (растворенного в метаноле), и метанолом эазбавляют полученный раствор до метки. Раствор тщательно перемешивают, оставляют на некоторое время для протекания оеакции и затем переносят определенную его часть в полярографическую ячейку. Укрепляют электроды в ячейке и в течение 10 мин пропускают через раствор ток азота. После этого регистрируют полярограмму и вычисляют силу диффузионного тока для волны восстановления семикарбазона. По вычисленному значению тока с помощью калибровочного графика определяют содержание карбонильной группы. [c.105]

Многие исследователи предлагают полярографические методы определения урана, которые сочетаются с предварительным отделением его от сопутствующих элементов хроматографическим способом или экстракцией. Например, Леже [697] предложил при определении урана в рудах и продуктах их обработки отделять его от других элементов на колонке с целлюлозой, элюировать эфирным раствором с HNO3 после чего полярографировать уран в растворе 0,5 М щавелевой кислоты и 0,9 М HgSOj, содержащем 0,015% желатины. На этом фоне константа диффузионного тока [c.192]

М. А. Портнов и А. А. Козлова [173], изучая восстановление висмута на ртутном капающем катоде в винноаммиачной среде в присутствии сульфита и желатины, установили существование прямой зависимости между высотой волны висмута и его концентрацией. Различные нейтральные соли одинаковой концентрации практически не влияют на высоту волны диффузионного тока. При измерении концентрации соли, нанример нитрата аммония, изменяются Еч и высота волны висмута, причем с увеличением концентрации нитрата аммония потенциал восстановления становится более положительным, а высота волны понижается. В солянокислой среде наблюдается заметное изменение 1 с и.зменением концентрации висмута. [c.299]

Раздельные волны получаются в растворах этилендиамина и едкой щелочи в 1 М растворе этилендиамина и 1 М КОН потенциал полуволны кадмия на 470 мв более положителен, чем потенциал полуволны кадмия. Крутая волна кадмия и растянутая необратимая волна индия имеют диффузионный характер высота волн пропорциональна концентрации элементов. Раздельные волны кадмия и индия получаются также в растворах этилендиамина, содержащих фосфат. Эта среда наиболее пригодна для последовательного определения кадмия и индия в присутствии цинка, а также для определения кадмия в присутствии Йольших количеств индия. Потенциал полуволны цинка в растворах одного этилендиамина приблизительно на 400 мв более отрицателен, чем потенциал полуволны индия однако в этом случае нельзя раздельно определить кадмий. и индий. В то же время, в среде этилендиамина и щелочи волна индия почти совпадает с волной цинка (табл. 72). Последовательное определение кадмия, индия и цинка в одном растворе лучше всего производить на фоне этилендиамина (0,5 М) и фосфата калия (0,5 М), а определение кадмия и индия — в присутствии повышенных количеств цинка на фоне этилендиамина (0,5 М), цианида калия (0,5 М) и гидроокиси калия (0,5 М) (табл. 73). Другие возможные комбинации электролитов (табл. 73) непригодны, так как максимум на волне цинка влияет на диффузионный ток индия. Применять желатину в данном случае невозможно вследствие смещения волны индия к более [c.186]

На фоне 0,5 М однозамещенного фосфата аммония 1М гидро окиси аммиака - -0,01%-ного желатина потенциал полуволны равен —0,43 в (отн. нас. к. э.), а константа диффузионного тока при 25° С равна 4,09 [808]. [c.144]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

Более четко диффузионные токи восстановления серебра выражены при полярографировании на фоне комплексообразующих электролитов — растворов роданида или цианида калия, тиосульфата натрия, смеси растворов сегнетовой соли, хлористого аммония и аммиака, и других, что имеет важное практическое значение. Так, комплексный ион тиосульфата серебра при 0,01—0,1 N концентрации тиосульфата натрия в растворе дает хорошо выраженные волны [32, 10801. Катодная волна восстановления серебра с Eij, от О до 0,1 б появляется также на фоне 0,2 М раствор NaaSjOa + 0,1 М раствор NajSOs + I мл 0,2%-ного раствора желатина при pH 9 [1292]. На этом фоне можно определить [c.124]

На платиновом микроэлектроде Ц62] в растворе нитрата калия с добавкой 0,01 %-ного раствора желатина величина диффузионного тока прямо пропорциональна концентрации серебра в области 6-10 — 4-10 моль/л. Диффузионный ток сильно зависит от концентрации нитрата калия и азотной кислоты в растворе без желатина наблюдается медленно растущий ток и отсутствие постоянной области диффузионного тока. Полярографирование следует проводить в отсутствие растворенного кислорода. В качестве фона при полярографировании с платиновым вращающимся электродом изучен аммиак и глицерин [339], на платиновом игольчатом электроде — смесь NH4OH и NH4 I [142] и концентрированные растворы фосфорной кислоты [94]. [c.126]

М МН4С1 + 1 М NHз и5 М МНз-М М NH4 1 [1100]. В табл. 25 приведены значения потенциалов полуволн и величины констант диффузионных токов галлия в различных электролитах. Многочисленные растворы электролитов, испытывавшиеся в качестве фоно1В при полярографическом определении галлия, даются в фундаментальном руководстве Майтеса [1095]. Желатин сдвигает потенциал полуволны галлия к отрицательным значениям в аммиачных растворах и к положительным — в растворе хлорида калия. [c.170]

На рис. 38 изображена зависимость / от г/ для свинца и цинка в присутствии желатины, найденная Лингейном и Ловериджем [26]. Резкое возрастание константы диффузионного тока при небольших значениях у (малые периоды [c.87]

В опытах Вавруха [86] вязкость водного раствора изменялась путем добавления сахарозы (до 50%-ного раствора сахарозы) автор показал, что величина а]/ "П не является постоянной, а систематически возрастает в ряду свинец, медь, кобальт, цинк и таллий. Мак-Кензи [87], наоборот, нашел, что выражение (74) достаточно хорошо соблюдается до 43%-ной сахарозы как в случае катионов (РЬ +, Сс1 +, 7п +), так и в случае органических веществ (кислоты малеиновая и аскорбиновая, ораиж И). Следует особенно отметить многочисленные исследования Шоландера [88], в которых вязкость раствора сильно изменялась (в некоторых случаях в 16 раз) путем использования большого числа электролитов и неэлектролитов (за исключением коллоидных веществ), например глюкозы, сахарозы, ацетона он подтвердил удовлетворительно сохраняющееся постоянство величины аУц- Автор [88] обсуждает возможные причины отклонений от идеального поведения, выражаемого соотношением (74) изменение сольватации ионов или комплексообразование. Он также подтвердил важное наблюдение Мак-Кензи [87], что изменение вязкости раствора в результате добавления лио-фильного коллоида (желатина, пектин, метилцеллюлоза) не оказывает большого влияния на диффузионный ток, который в этом случае с возрастанием вязкости раствора уменьшается значительно меньше, чем это имеет место при таком же изменении вязкости истинного раствора. Очевидно, небольшие частицы деполяризатора могут сравнительно легко продвигаться в промежутках между большими молекулами коллоида. [c.99]

Производные этиленимина (бис-этиленимиды дикарбоновых кислот, ТЭФ, ТИОТЭФ, ТЭМ) [355], а также ПЭИ (свободный или частично сшитый мочевиной [356] предложены в качестве закрепителей цветного изображения путем фиксирования красителя в желатиновом слое. Небольшие добавки ПЭИ (образующего с красителями аддукты, которые не вымываются водой) к желатине способствуют достижению диффузионно-устойчивой фиксации растворимых компонентов красителя при обработке цветных фотоматериалов [357]. ПЭИ предложен [358] также в качестве закрепителя изображения, выполненного дихроически-ми красителями на поляризующихся пленках. [c.229]

Следует отметить весьма интересные работы Л. Холлека и сотрудников по выяснению механизма восстановления нитро-соединений и веществ, содержащих карбонильную группу, в которых рассмотрено влияние добавляемых адсорбирующихся веществ на полярографические волны и кривые г — I. Еще в 1951 г. Л. Холлек и Г. Экснер [410] показали, что волны восстановления ряда нитросоединений в щелочной среде при добавлении в полярографируемый раствор поверхностно-активных веществ (тилозы, желатины, агар-агара) раздваиваются, причем остающаяся при потенциале исходной волны первая волна падает до уровня, отвечающего диффузионному току с переносом одного электрона. На основании подробного исследования этой одноэлектронной волны в щелочной среде в присутствии адсорбирующихся веществ Б. Кастенинг и Л. Холлек [411], в частности, показа [c.89]

Диметил-, ДИЭТИЛ-, дибутил- и диоктилфталаты дают две волны в 0,5 М растворе (СНз)4ЫС1 в 75%-ном этаноле без буфера или в 0,5 М растворе (СНз)4МС1 в 60%-ном этаноле в присутствии 0,1 М буферной смеси и 0,001 % желатины [286]. Диффузионные токи прямо пропорциональны содержанию карбоксильных групп в молекуле. Первая волна определяется лучше всего. и поэтому рекомендуется для аналитической работы. [c.383]

Плато предельного диффузионного тока полярографической волны часто искажается наложенным максимумом, который может быть обусловлен неравномерным подводом деполяризатора к капельному электроду. Эти максимумы можно подавить добавлением следов поверхностно-активного вещества. При изучении комплексов металлов чистая желатина, тритон Х-100, цетилтрнметиламмонийбромид, метиловая целлюлоза, метиловый красный и фуксин применяются как подавители максимума. Часто пригодны концентрации 0,005—0,017о, но каждый раз необходимо доказывать отсутствие конкурирующего комплексообразования. Тритон Х-100, по-видимому, — наилучший из этих реагентов , он образует устойчивые растворы. Однако применение подавителей максимума ни в коем случае не является обязательным [4] и желательно избегать применения любого из них, если это возможно [5, 45, 50, 63]. [c.215]

А. И. Бердниковым, В. В. Кулебакиной, Н. К. Медведевой разработаны характерные хроматографические реакции на отдельные барбитураты, сульфаниламиды, кальциевые соли органических кислот методом осадочной хроматографии в гелях желатина (диффузионная осадочная хроматография). Например, барбитал дает характерную реакцию с уранил-ионом, барбитал натрия — с катионами меди (II), фенобарбитал — с иодидом железа, тиопен-тал натрия —.с ванадил-ионом. Чувствительность реакций 10 г-молъ1мл. Предложены также реакции на аскорбиновую кислоту, аспирин, бензилпенициллин, кардиотраст, мезатон, эуфиллин и др. [c.15]

Природа третьей волны связана, видимо, с предшествующей поверхностной реакцией. Она, как и первая адсорбционная волна, легко подавляется добавкой желатина. Если предельные диффузионные токи и высоты адсорбционных предволн уменьшаются при понижении высоты эффективного столба ртути, то для третьей волны наблюдается обратная зависимость. Такое явление наблюдал Войирж [25] в случае каталитических волн. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология