Полимеризация стирола в массе кинетика

Работа 4. Изучение реакции передачи цепи при полимеризации стирола Работа 5. Изучение кинетики полимеризации акриламида в растворе Работа 6. Влияние природы растворителя на молекулярную массу поли [c.3]

Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации ме [c.3]

Гусман [729] исследовал фотополимеризацию стирола в массе и в растворе бензола при 25—60° (сенсибилизатор — 2,2 -азобис-изобутиронитрил), а также кинетику полимеризации стирола при 129 и 154°. При этом полимеризация стирола происходит с постоянной скоростью до глубины превращения 2—9%, после чего наблюдается резкое уменьшение скорости реакции. [c.210]

Работа I. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе [c.14]

Для кинетич. описания П. в м. в реальных реакторах необходимо для каждой конкретной системы определить константы скорости элементарных актов полимеризации (инициирования, роста, передачи и обрыва цепи) и установить корреляцию вязкости системы и глубины превращения мономера при расчетных темп-рах процесса. Для упрощения часто принимают, что константы скорости роста Ар и передачи цепи на мономер Ап не зависят от вязкости. Тогда значения А д и / можно определить по данным о скорости полимеризации и среднечисловой степени полимеризации при данной глубине превращения. На примере полимеризации стирола в массе при вязкости до 10 н-сек м (100 пз) показано, что данный метод дает хорошее совпадение с экспериментом при расчете молекулярно-массового распределения (ММР) полимера. Для исследования кинетики П. в м. используют дилатометры (для гомогенных систем) или гравиметрич. метод (для гетерогенных). [c.445]

В работе на примере процесса полимеризации стирола в массе показано, как кинетика реакции влияет на температурный режим процесса при постоянной скорости теплоотвода. [c.302]

Считается, что кинетика радикальной полимеризации стирола в различных условиях (в растворителях, в массе, эмульсии и суспензии) изучена наиболее полно. [c.32]

Исследование кинетики полимеризации стирола в массе или концентрированном растворе при глубоких степенях превращения представляет значительную трудность. Ампульная (гравиметрическая) методика позволяет фиксировать изменение молекулярного веса полимера с конверсией, но дает лишь приближенные значения для расчета кинетической кривой. В обычных дилатометрах при глубинах превращения примерно 30—40% измерение контракции становится невозможным вследствие газообразования. Предложены модифицированные дилатометры для измерения кинетики в вязких средах [97, 107, 108]. Ртутные дилатометры не нашли широкого применения из-за трудности работы большими количествами ртути, [c.56]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата в массе и в смесях с этилацетатом, бензолом и четыреххлористым углеродом под действием -( излучения Со ". Определены выходы первичных радикалов, инициирующих полимеризацию, на 100 эв поглощенной энергии. [c.194]

Приведены также данные по кинетике и энергии деструкции растворов ПС в бензоле при различных условиях. Характер изменения степени полимеризации со временем при постоянной мощности прилагаемого акустического воздействия существенно зависит от условий поглощения акустической энергии. Кроме того, наблюдали, что деструкция протекает с наибольшей скоростью, когда ультразвуковая энергия фокусируется в параболическом реакторе. Установлено, что при воздействии ультразвука интенсивностью 7—48 Вт/см с частотой 1500 кГц на растворы ПММА в стироле, метилметакрилате и акрилонитриле мономеры полимеризуются, поскольку при деструкции полимера образуются свободные радикалы. Изучали [963, 1277 ] действие акустической энергии различной интенсивности на кинетику процессов. В частности, исследовали деструкцию ПС с молекулярными массами 1,53-10 2,2-10 и 8,23-10 в бензоле при концентрации раствора от 0,1 до 1,0 г/100 мл под действием ультра- [c.397]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

Такое своеобразие растворов ОП-14—вода отражается и на свойствах дисперсий с защит- ным адсорбционным слоем из молекул неионногО ПАВ. Кроме того, на стабильности таких дисперсий сказывается незначительность электростатического фактора стабилизации. Специфика строения растворов неионного ПАВ сказывается и на кинетике полимеризации, которая в изученных Медведевым с сотрудниками 18] условиях происходит в каплях мономера, напоминая по кинетике полимеризацию в массе. В эмульсиях с неионными эмульгаторами нами были синтезированы днви-нилстирольные и поли-стирольиые латексы с использованием редокс-сис-темы в качестве инициа- [c.454]

Неинициированная полимеризация. Первая работа, посвященная систематическому исследованию кинетики неинициированной полимеризации стирола, была опубликована примерно в 1937 г. Брайтенбах и Рудорфер [1] изучали эту реакцию в вакууме при 100° как в массе (т. е. полимеризацию чистого мономера), так и в различных растворителях. Результаты, полученные в разбавленных растворах, показали, что реакция имеет второй порядок относительно концентрации мономера полимеризация в массе была исследована только до глубины превращения 24%, так что оценка ее порядка была затруднительна, тем не менее можно предположить, что эта реакция подчиняется уравнению первого порядка. Сюсс с сотрудниками [2, 3] показали, что в самых различных растворителях реакция имеет второй порядок относительно концентрации мономера, если раствор содержит менее 60% стирола полимеризация в массе и па этот раз была исследована только до сравнительно небольших глубин превращения. Ранее Шульц и Хуземан [4] показали, что в широком интервале температур полимеризация в массе имеет первый порядок относительно концентрации мономера примерно до глубины превращения 60% при больших глубинах скорость реакции уменьшается быстрее, чем это соответствует уравнению первого порядка. Эти результаты показались сомнительными, так как опыты, в которых они были получены, проводились на воздухе и наблюдавшиеся скорости были выше, чем это имеет место при проведении полимеризации в вакууме [2]. Однако последующие исследования, проведенные в атмосфере азота [5], показали, что наблюдается только слабое отклонение от уравнения первого порядка это отклонение было приписано непрерывно возрастающим изменениям в реакционной среде в ходе полимеризации. [c.76]

Исследована кинетика полимеризации яйра-галогензамещен-ных стиролов. Суммарные энергии активации полимеризации стирола и п-фтор-, п-хлор-, п-бром- и п-иодстиролов в присутствии перекиси бензоила соответственно равны 23,7 14,4 19,2 15,3 и 14,6 к/сал/лолб 299. Термическая полимеризация -И0ДСТИ-рола в массе при 50—75° С происходит с энергией активации 15,5 ккал1моль °. Скорость полимеризации и-иодстирола в бензоле в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты пропорциональна [/]°- [М]0-37 Константа передачи цепи через мономер равна 1,9-10 , через бензол — 0,2-10 . [c.42]

На основании исследований реологических свойств и кинетики полимеризации стирола показано, что причиной автоускорения реакции полимеризации является не только интенсивный рост вязкости, а и обязательный переход полимеризующейся массы в структурно-вязкоэластическое состояние, которое характеризуется наличием высокоразвитой структурной сетки, охватывающей весь объем системы. Йл, 2, Библ, 7 назв. [c.122]

При исследовании поливинилтолуолового латекса Остер [92], определяя размеры частиц при помощи электронного микроскопа и методом светорассеяния, получил хорошо согласующиеся результаты. Барнеттом с сотрудниками [91 ] был использован электронный микроскоп при исследовании кинетики эмульсионной полимеризации стирола для этого исследования необходимо было знать число частичек латекса в единице объема. Они применили два метода 1) метод прямого подсчета частиц в отдельной капельке известного объема, полученной тончайшим распылением латекса, и 2) метод определения средней массы частицы измерением диаметров частиц в электронном микроскопе. Оба метода дали согласующиеся результаты. Тот же латекс был исследован методом светорассеяния полученные данные представлены в табл. 18. [c.220]

Рассмотрим iaнaчaлe периодический процеос гомогенной полимеризации. Пример — радикальная полимеризация стирола в массе исходная система — низ1к вязкая 0,5 МПа-с (0,5 слз) жидкость. В течение полимеризации эффектииная вязкость системы возрастает примерно яа ш.есть порядков К каким последствиям это приведет Рассмотрим влияние вязкости иа кинетику процесса. [c.261]

В данном случае перед исследователем возникает альтернатива. Можно провести углубленное исследование механизма термического инициирования и кинетики полймеризации. Для этого можно, например, изучать кинетику процесса при более низких температурах, в концентрированных растворах стирола и т. д. На рис. УП.1 показаны кинетические кривые полимеризации стирола в массе и с добавкой 3% вазелинового масла (т. е. в очень концентрированном растворе), построенные по уравнению второго порядка. Видно, что добавка растворителя позволяет удовлетворительно описать процесс данным уравнением. Едва ли возможно изменение механизма инициирования при столь малом разбавлении. Логичнее предположить, что кажущийся первый порядок связан с увеличением вязкости и [c.269]

Кинетику инициированной полимеризации стирола и метилметакри-лата исследовали в массе с добавками в качестве ингибиторов живичной (ЖК) и диспропорционированной (ДК) канифоли и в эмульсии с добавками мыл этих канифолей в качестве эмульгаторов. При полимеризации стирола в массе константы передачи цепи равны для ЖК 9,3 10 и для ДК 4,3.10 при ЮО°С при эмульсионной полимеризации стирола эффект ингибирования выше [б9]. Для сравнения в табл. 4 приведены константы переноса цепи при полимеризации стирола в растворителях, численно равные частньш от деления констант скорости передачи цепи через молекулы растворителя на соответствующие константы скорости роста цепи [70], [c.28]

Весьма сдожный характер фазовых превращений, происходящих при сополимеризации стирола с каучуком, накладывает отпечаток на исследование кинетики процесса. Промышленный синтез ударопрочного полистирола осуществляется главным образом тремя способами полимеризацией в массе в аппаратах с мешалкой до завершения инверсии фаз, после чего процесс проводят при перемешивании или без него (в аппаратах колонного типа) в суспензии (так называемый блочно-суспензионный метод). [c.117]

Полимеризация стирола под действием ди-и трихлоруксусных кислот в массе, дихлорэтане, бромистом этиле, нитроэтане и иитрометане была изучена Брауном и Матизоном [20, 30, 40, 60, 67, 68, 77, 78]. Начальная кинетика описывается следующими зависимостями [c.231]

Изучение кинетики термической полимеризации 2,5- и 3,4-диметоксистирола, проведенное Запеваловой и Котоном [1672], показало, что на скорость полимеризации диметоксистиролов оказывает влияние взаимное расположение метоксильных групп. Установлено, что диметилстиролы имеют в два раза большую скорость полимеризации, чем соответствующие диметокси-стиролы, образуя ряд 2,5-диметилстирол > 3,4-диметилстирол > > стирол > 2,5-диметоксистирол > 3,4-диметоксистирол. Полученные полимеры диметоксистиролов — прозрачные термопластичные массы, растворимые в бензоле и нерастворимые в спиртах, с температурой размягчения 98 и 93° соответственно. [c.285]

Если взять сосуд со стиролом или метилметакрилатом, оставить его на столе и наблюдать за протекающими в нем изменениями, то можно увидеть одну из самых интересных реакций органической химии. Постепенно происходит уменьшение объема прозрачной жидкости и увеличение ее вязкости, и наконец она превращается в стеклообразную твердую массу. Обычно это превращение начинается на дне сосуда, но в конечном счете (это вопрос дней или недель) весь образец превращается в твердое прозрачное стекло, которое можно извлечь, только разбив сосуд. Такой процесс называется винильной полимеризацией или полимеризацией путем присоединения. В течение этого процесса молекулы олефина превращаются в меньшее число практически насыщенных молекул очень высокого молекулярного веса. Эта реакция имеет огромное техническое значение. На ней основано промышленное получение синтетического каучука, и она имеет большое значение при производстве многих пластмасс и синтетических волокон. Реакция происходит обычно (но не всегда) с участием свободных радикалов и является наилучшим введением к изучению детального механизма и кинетики ценных радикальных процессов в растворах как вследствие отсутствия побочных реакций, так и в связи с отношением между структурой полимера и последовательностью реакций, приводящих к его образованию. [c.50]

Первые работы по гетерофазной полимеризации появились в середине 40-х годов и касались полимеризации винилхлорида в массе [8], стирола и метилметакрилата в средах, осаждающих полимер [9—11]. Систематические исследования начались с конца 40 — начала 50-х годов. Уже ранние работы по полимеризации винильных соединений, полимеры которых нерастворимы в собственных мономерах, выявили существенное отличие ее от кинетики гомофазной полимеризации — процесс характеризуется автоускорением с начальных моментов времени (рис. 12), более высокими средними скоростями и молекулярными весами образующихся полимеров. Например, Прат [8] установил, что скорость химически инициированной полимеризации винилхлорида при 25—50° С возрастает до 40%-ной конверсии, остается постоянной при 40—60% и затем постепенно уменьшается. Дженкель и др. [12] также наблюдали 5-образную кривую зависимости степени превращения винилхлорида в полимер от времени. Характер ускорения зависит от типа и количества применяемого инициатора. [c.98]