Биосинтез карбонильные группы

За исключением некоторых реакций, протекающих в присутствии витамина Bi2, углерод углеродные связи редко рвутся без участия карбонильных групп, откуда следует, что карбонильные группы играют центральную роль в механизмах биосинтеза. р-Конденсация, которая имеет [c.472]

Особенности биосинтеза флавоноидов обусловливают резорциновую природу А-цикла у большинства этих соединений, что приводит к появлению нуклеофильных центров в 6-м и 8-м положениях. Нуклеофильность данных центров повышается под влиянием кислородного атома гетероцикла и снижается при наличии в 4-м положении карбонильной группы, сопряженной с ароматическим кольцом. По этой причине флаван-3- [c.523]

Небольшое семейство растительных алкалоидов, грибковых и бактериальных антибиотиков относится к пиридонам, т.е. к производным пиридина, содержащим в гетероциклическом кольце карбонильную группу. В некоторых случаях их биосинтез осуществляется путем окисления пиридиновых предшественников. Таково происхождение рицинина 6.148 — алкалоида клещевины, растения, из которого получают касторовое масло. Основные этапы биосинтеза пиридона 6.148 показаны на схеме 117. [c.462]

Стартовой реакцией биосинтеза жирных кислот считается (и это вполне надежно доказано) образование так называемого активного ацетата из пировиноградной кислоты и кофермента А. Суммарное уравнение реакции включает нуклеофильную атаку тиольной группой углерода карбонильной функции и декарбоксилирование пиру-ватного фрагмента с сопутствующими окислительно-восстановительными процессами (схема 5.4.1). [c.131]

Коэнзим А играет также ключевую роль в биосинтезе жирных кислот, который в настоящее время детально изучен. Так как связь С—S> в ацетильном производном коэнзима очень активна, то на первой стадии идет кондешсащия двух молей ацетил-КоА (I) с элиминированием. КоА (II) и образо1ва(нием ацетоацетил-КоА (III). При воостановлении карбонильной группы, дегидратации и гидрогенизации получается н-бу-танон-КоА (VI). [c.732]

Переаминирование сводится к взаимопревращению аминогрупп и карбонильных групп под действием ферментов трансаминаз, называемых также аминотрансферазами. Эта реакция служит не только для разрушения аминокислот, но и для их биосинтеза. Так, например, аспартат-а-кетоглутарат-трансаминаза катализирует взаимопревращение аспарагиновой и а-кето-глутаровой кислот в щавелевоуксусную и глутамиЕювую кислоты. Механизм реакции этого типа был описан в гл. 17. [c.397]

Реакции типа 1.Б (табл. 7-1) заключаются в нуклеофильном замещении группы Y, присоединенной к углероду карбонильной группы. Субстрат может представлять собой эфир (Y = OR), тиоэфир (Y=SR) или амид (Y=NHR), а ферментативная реакция — гидролиз (когда В — это 0Н , образующийся из воды) или трансацилирование (когда В — это анион спирта, тпола или амина). Процессы трансацилирования играют исключительно важную роль в биосинтезе, однако наиболее интенсивно изучены ферменты, катализирующие реакции гидролиза. [c.103]

Эта циклическая форма не содержит ни одной карбонильной группы, в связи с чем её образование прекращает возможность дальнейшего удлинения цепи >. При ферментативной изомеризации полуацеталя в глюкозо-1-фосфат [уравнение (11-23), или через глюкозо-1-ди-фосфат, уравнение (7-26)] сначала происходит замыкание кольца. Глюкозо-1-фосфат в свою очередь служит биосинтетическим предшественником полисахаридов и родственных им соединений с устойчивыми сахарными кольцами. Образование колец может иметь место также в биосинтезе липидов. Среди поликетидов (гл. 12, разд. Ж) имеется большое число соединений, образование колец в которых происходит в результате сложноэфирной или альдольной конденсации с последующими процессами восстановления и отщепления. Эта последовательность характерна для биосинтеза очень устойчивых ароматических колец. [c.488]

В процессе обмена сахаров часто происходит дегидратация а,р-нена-сыщенных карбонильных соединений. Примером такой дегидратации может служить синтез 2-кето-З-дезоксипроизводных сахарных кислот [уравнение (7-59)]. В некоторых случаях карбонильная группа появляется в результате окисления ОН-группы, причем, по-видимому, единственное значение этой реакции состоит в том, что создаются условия, способствующие последующей дегидратации. Приведем в качестве примера биосинтез Ьпрамнозы из О-глюкозы это многоступенчатый процесс [уравнение (12-7)], субстратом которого служат сахара, присоединенные к дезокситимидиндифосфату [5, 6]. На первой стадии процесса происходит введение карбонильной группы в углеводный остаток путем окисления. Далее [уравнение (12-7), реакция б] происходит дегид- [c.529]

Этот тип гидроксилирования отражает разное биосинтетическое происхождение двух колец (схема 67) [96]. Более полное обсуждение этого аспекта химии флавоноидов можно найти в других публикациях. Здесь достаточно сказать, что углеродный скелет образуется при поликетидном биосинтезе из одного остатка коричной кислоты и трех остатков уксусной кислоты. Циклизация цепи поликетона дает кольцо А, т. е. его три кислородные функции происходят из карбонильных групп ацетатов. Кислородные функции кольца В образуются при окислении, на что расходуется молекулярный кислород (часть гидроксильных групп может быть введена еще до образования гетероцикла). Скелет изофлавонов происходит из структуры (105) путем миграции на последующей стадии биосинтеза кольца В из положения 2 в положение 3. [c.105]

Ни один из сахаров полностью не реагирует с ионами гидросульфита. При равном массовом содержании и pH степень связывания определяется описанным в 7.4.3 рядом реакционной способности открытоцепных форм моносахаридов по карбонильной группе. Однако для всех образующихся сахарогидросульфитных соединений имеются зоны максимальной стабильности, определяемые величиной pH раствора. Как видно из рис. 8.1, с повышением реакционной способности сахара по карбонильной группе не только возрастает степень его связывания с ионами гидросульфита, но и расширяется эта зона. Так, степень связывания глюкозы лишь в довольно узкой зоне pH 4,5— 5,5 приближается к 40%, а ксилозы — в зоне pH 3,5—6,5 достигает 70 % (не показанные на рисунке кривые маннозы и галактозы занимают промежуточные положения, кривая арабинозы не представлена в связи с незначительным содержанием этого трудно биохимически утилизируемого сахара). Соответственно при pH 4,5 /(дне ксилозогидросульфитного соединения равна 6-10 против 3-10-2 у такого же соединения глюкозы, т. е. первое соединение на порядок стабильнее второго. Поэтому условия подготовки сульфитного щелока, обеспечивающие освобождение гексоз из связанной формы и качественное проведение спиртового брожения, могут оказаться недостаточными для пентоз и для процессов биосинтеза белка. [c.245]

При изучении ряда /3-лактамов, проявляющих биологическую активность, стало ясно, что увеличение напряженности цикла, например, при аннелировании с другим циклом не имеет существенного значения. На биологическую активность также не влияет, по-види-мому, ингибирование инверсии у атома азота (см. гл. 3, разд. 3.2). Некоторые биологически активные соединения имеют в качестве заместителя у атома азота хорошую уходящую группу, что способствует разрушению тетраэдрического интермедиата, который образуется при нуклеофильной атаке по амидной карбонильной группе. Однако вовсе не обязательно наличие прямой взаимосвязи между химической активностью соединения и его антибактериальным действием, направленным на ингабирование биосинтеза клеточной оболочки (обзор см. [47]). [c.421]

Аналогичная последовательность реакций включена в биосинтез поликетидов и жирных кислот (рис. 9.26). Конденсация малонилкофермента А с карбонильной группой ацетилкофер-мента А является биохимическим эквивалентом ацилирования малонового эфира. Продукт легко теряет СО2, образуя ацето ацетилкофермент А, который может восстанавливаться до производного насыщенной карбоновой кислоты или конденсироваться снова с малонилкоферментом А с образованием поликетидной цепи (гл. 15). [c.221]

Очевидно, что биосинтез терпенов и стеринов следует по несколько иному пути, в ходе которого образуются соединения с разветвленными цепями. Один из способов синтеза заключается в альдольной конденсации ацетоацетилкофермента А с ацетилкоферментом А по кетонной карбонильной группе такая конденсация приводит к производному глутаровой кислоты (XIII) [c.575]

Предложена также гипотеза, рассматривающая ГМК в качестве антагониста естественного метаболита растения — урацила [146]. При этом исходили из близкого сходства в строении ГМК и урацила, молекулы которых отличаются только взаимным расположением карбонильных групп и атомов азота в цикле. Гипотеза согласуется также с работами Бэра [147, 148] по изучению действия на растения другого аналога и антагониста урацила—тиоурацила. В пользу гипотезы говорит и почти полное отсутствие физиологической активности у простейших производных ГМК [149]. Согласно предложенной гипотезе ГМК замещает урацил при биосинтезе нуклеиновых кислот в растениях, тем самым блокируя их действие. Присутствие же в молекуле ГМК заместителей при углеродных атомах, по-види-мому, затрудняет введение простейших производных ГМК в какой-нибудь активный комплекс, чем и объясняется их слабая физиологическая активность в качестве ингибиторов роста растений. В литературе имеется много данных, говорящих в пользу гипотезы. Так, при изучении действия ГМК на ростовые процессы растений установлены многочисленные нарушения нормального хода митозов в меристемах растений [150]. Эти нарушения приводят к задержке, а при больших концентрациях ГМК и к полному нарушению процесса клеточного деления, непосредственно связанного с синтезом нуклеиновых кислот в клетке. [c.620]

А. Е. Фаворский [8] с сотрудниками, исследуя изомерные превращения а-кетоалкоголей жирного ряда, нашел, что при нагревании их спиртового раствора с несколькими каплями серной кислоты карбонильная группа их стремится к концу цепи и по возможности к образованию ацетильной группы. Вместе с тем, считая очень маловероятным механизм образования фенилацетилкарбинола, данный Нейберго.м при его биосинтезе, Фаворский сделал предположение, что в этом случае сначала образуется метилбензоилкарбинол по схеме [c.540]

По данным Секара [292, 293, 378], молекулы натурального каучука содержат альдегидные группы, находящиеся в разных местах цепи. Согласно Боннеру [379], эти группы образуются при окислении винилиденовых звеньев СНг в процессе биосинтеза. Наличием этих групп Секар объясняет самопроизводное сшивание каучука при хранении и появление небольших количеств геля в свежих латексах. Реакция сшивания происходит в результате атаки цепи полиизоирена карбонильной группой, присоединенной к соседней цепи. [c.201]

Один из создателей конформацион-ного анализа. Работал также в обл. химии природных соед. Исследуя стероиды и терпены, объяснил (1950) различие в реакционной способности одинаковых заместителей, находящихся в одинаковом окружении, их разными конформа-циоиными состояниями. Применил идеи конформационного анализа для объяснения дисперсии оптического вращения и адсорбционной способности ИК- и ЯМР-спектров. Предложил (1953) правила, устанавливающие связь условий восстановления карбонильной группы в замещенных циклогексанонах с конфигурацией и конформацией гидроксильной группы в образующемся спирте (правила Бартона). Открыл (I960) фотохимическую перегруппировку нитритов в нитро-зосоединения и далее в оксимы (р-ция Бартона), что дало простой метод синтеза альдостерона. Обнаружил (1960) фотохимическое расщепление колец аренонов. Предложил метод синтеза тетрациклина, имитирующий его продуцирование микроорганизмами. Исследовал пиролиз хлорорганических соед. (1942—1952), аутоокисление карб-анионов (1960). Изучал роль ферментов в процессах биосинтеза и пути их биогенеза. [c.34]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

Смотреть страницы где упоминается термин Биосинтез карбонильные группы: [c.138] [c.141] [c.536] [c.315] [c.473] [c.562] [c.516] [c.508] [c.701] [c.114] [c.261] [c.585] [c.38] [c.40] [c.177] [c.198] [c.177] [c.435] [c.527] [c.585] [c.593] [c.598] [c.564] [c.435] [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология