Потенциальная энергия молекулярный ион

Согласно Эйнштейну р = О/кТ, следовательно. 2р = В /кТ. Далее, заменяя силу Р на dU/dR (где — потенциальная энергия молекулярного взаимо- [c.266]

Рис. 5-5. Кривые потенциальной энергии молекулярного иона водорода для симметричного ( с) и антисимметричного (/Гас) энергетических состояний.

Полная потенциальная энергия молекулярного кристалла в атом-атомном приближении получается суммированием энергий взаимодействия по парам молекул. Ожидается, что результат будет приблизительно тем же, что и теплота сублимации, экстраполированная к О К при условии, что при возгонке не происходит изменений в конформации молекул и колебательных взаимодействиях. [c.465]

Силы притяжения Ван-дер-Ваальса являются силами молекулярного происхождения, хотя в их основе лежат электрические взаимодействия. Эти силы по своей природе обусловлены поляризацией молекулы под влиянием флуктуаций распределения заряда в соседней молекуле и наоборот. Эти силы известны также под названием дисперсионной силы Лондона. Потенциальная энергия молекулярного взаимодействия (энергия притяжения Лондона) равна [c.211]

Аналогичный метод определения параметров потенциальных функций взаимодействия валентно несвязанных атомов или групп атомов сложных молекул применялся при расчетах потенциальных энергий молекулярных кристаллов [80—82] и потенциалов внутреннего вращения [84]. [c.17]

Зависимость вероятности диссоциации молекулы от энергии электрона при одновременном образовании отрицательного иона получает истолкование на основании кривых потенциальной энергии, приведенных на рис. 99. Кривые АВ являются кривыми потенциальной энергии молекул АВ, кривые АВ"— кривыми потенциальной энергии молекулярных ионов АВ". Распад молекулы АВ по сх ме [c.373]

Следует указать на то, что определение потенциальной энергии молекулярного взаимодействия Фц [уравнение (5)] на основании экспериментальных данных о теплотах парообразования приводит к значениям скоростей звука, существенно отличающимся от наблюдаемых. Это объясняется тем, что при установлении связи между механическими и термодинамическими характеристиками жидкости предполагается идеально равномерное распределение частиц, не имеющее места в действительности [15]. Удовлетворительные результаты достигаются, если предположить, что существуют два способа распространения звука в веществе. Первый характерен для распростране- [c.74]

Введение. 2. Поверхность потенциальной энергии молекулярной системы донор—акцептор протона. 3. Типы эволюции потенциальных поверхностей. 4. К вопросу о симметричной водородной связи. 5. Переход протона во внутримолекулярных водородных связях. 6. О влиянии среды на структуру комплексов. 7. Скорости миграции протона внутри комплексов е водородной связью. 8. Заключение. Литература [c.212]

ПОВЕРХНОСТЬ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СИСТЕМЫ] ДОНОР—АКЦЕПТОР ПРОТОНА [c.213]

Форма ника кривой резонансного захвата должна быть отражением собственной функции основного состояния молекулы О2 в кривой потенциальной энергии молекулярного иона О". Это отражение проиллюстрировано на рис. 5, где показан пик ионов 0 , а верхняя кривая построена таким образом, что она пересекает границы области Франка — Кондона в точках, соответствующих верхней и нижней пороговым энергиям, при [c.411]

Для жидкостей, у которых полную энергию взаимодействия молекул можно найти при помощи простого суммирования потенциальных энергий молекулярных пар, допустимо достаточно правдоподобное заключение не только о процессах переноса в них, но и о термодинамических свойствах этих [c.18]

Потенциальная энергия является, по определению, той частью общей энергии системы, которая создается силами, действующими на расстоянии . Она должна в таком случае возникать за счет различных сил притяжения и отталкивания, о которых шла речь выше при обсуждении работы Эванса и Поляньи [16 в]. Ясно, что эти силы, а следовательно, и потенциальная энергия будут существенно изменяться под влиянием электронных смещений, возникающих, например, при введении заместителей. Помимо потенциальной энергии молекулярная система содержит также кинетическую энергию, составленную из трансляционной, колебательной и вращательной энергий. Кинетическая энергия системы является функцией температуры, массы и степени жесткости структуры молекулы, а следовательно, также связана с электронными смещениями. [c.240]

Ф — параметр ассоциации растворителя, ф (г) — потенциальная энергия молекулярного взаимодействия. [c.610]

Рис. 3. Кривые потенциальной энергии молекулярной системы АВ и иона АВ

Поскольку мы ограничиваемся учетом взаимодействий между ближайшими молекулами, вместо усреднения (9.245) по всем возможным конфигурациям остальных молекул раствора можно ограничиться усреднением (9.245) по всем возможным конфигурациям ближайших соседей подобно тому, как это было сделано в гл. V. Если межмолекулярное поле обладает сферической симметрией, то в результате такого усреднения внешний вид выражения (9.245) не изменяется (поскольку речь идет о молекулах, находящихся в узлах решетки или в центре ячейки). Однако вместо мы теперь можем написать понимая нод энергию взаимодействия пары I—/, усредненную по конфигурациям других частиц. Но разность средних значений потенциальной энергии молекулярной системы в каких-либо двух ее состояниях приближенно равна соответствующему изменению свободной энергии [30]. Поэтому u) можно рассматривать как изменение свободной энергии раствора в результате образования одной пары г — / при изменении расстояния между молекулами от бесконечности до [c.379]

Теплота и работа, Согласно молекулярно-кинетической теории каждое тело располагает определенным запасом внутренней энергии, который слагается из энергии движения молекул (поступательного и вращательного), называемой внутренней кинетической энергией, и энергии взаимного притяжения молекул — внутренней потенциальной энергии (в идеальных газах отсутствует). [c.25]

Несмотря на явную искусственность модели свободно-сочлененной цепи этот фундаментальный вывод оказывается справедливым для реальных молекулярных цепей любого строения, ( нако в то время как для свободно-сочлененных цепей отношение h lnP равно единице, для реальных цепей это отношение зависит от геометрии цепи и вида кривой потенциальной энергии внутреннего вращения звеньев. Для лучшего понимания этого положения приведем соотношения, связывающие величину с параметрами цепи для некоторых простых моделей цепей [1]. [c.30]

Преимущество методов статистической термодинамики перед методами классической термодинамики заключается в том, что молекулярно-статистическим методом можно макроскопические свойства системы (константы равновесия, тепловые эффекты, теплоемкости и т. п.) связать со свойствами образующих систему частиц (молекул, атомов, ионов)—с их строением, потенциальной энергией и характером их движения. Так, зная зависимость потенциальной энергии молекулы адсорбата от координат, можно с помощью молекулярно-статистической теории вычислить термодинамические свойства. [c.507]

На рис. 12-5, а показаны кривые потенциальной энергии для связывающей и разрыхляющей орбиталей. Чем ближе друг к другу ядра молекулы Н2 в разрыхляющем состоянии, тем большая расталкивающая сила действует на них со стороны электронных облаков и тем выше энергия молекулы. При любом расстоянии между ядрами энергия молекулы больше, чем энергия двух изолированных атомов. На рис. 12-5,6 показаны энергии связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей при равновесном межъядерном расстоянии (равновесной длине связи) и они сопоставлены с энергией электронов на 1х-орбиталях изолированных атомов. [c.514]

Кристаллы неметаллических элементов с каркасной структурой, подобные углероду или кремнию, обладают свойствами диэлектриков (изоляторов), т.е. не проводят электрический ток. Применение теории молекулярных орбиталей к обсуждению химической связи в неметаллических каркасных кристаллах сталкивается со значительными трудностями. Достаточно сказать, что в ковалентных каркасных кристаллах обычно удается вести подсчет валентных электронов вокруг каждого атома, подобно тому как это делается при составлении льюисовых структур, и оказывается, что при этом выполняется правило октета. Это объясняется тем, что атомы в неметаллических каркасных кристаллах обычно имеют по крайней мере столько валентных электронов, сколько у них есть валентных орбиталей. Следовательно, в таких кристаллах предпочтительны низкие координационные числа, и между каждым атомом и его ближайшими соседями могут образовываться простые двухэлектронные связи. Низкие координационные числа являются причиной того, что потенциальная энергия электрона внутри таких кристаллов не постоянна она значительно понижается в межъядерных областях, и поэтому электроны не могут свободно перемещаться по кристаллу, подобно тому как это происходит в металлах. [c.629]

Теплота, энергия и молекулярное движение. Кинетическая и потенциальная энергия. Теплота и теплоемкость. Макроскопическое и микроскопическое движение. Второй закон термодинамики. [c.50]

Для того чтобы описать физическую природу процесса связывания, необходимо выяснить особенности кинетической и потенциальной энергий молекулярных систем. На первой стадии нашего анализа мы проверим возможность разложения энергии связи [ (Н ) — (Н)] = (7 )-f 0,5 на кинетическую и потенциальную составляющие. На рис. 1 показана зависимость от межъядерного расстояния R энергии связи [ (/ )-+-0,5], ее кинетической [T(R) —0,5] и потенциальной [К(Р) 1] составляющих для основного состояния Hi (во всех случаях в атомных единицах). Данные рис. 1 показывают, что волновые функции Финкельштейна — Горовица приводят к несколько лучшим результатам, чем волновые функции Полинга, а волновые функции Гуллемина — Ценера в свою очередь предпочтительнее функций Финкельштейна — Горовица. Понижение энергетических кривых (слева направо) при изменении типа используемых волновых функций соответствует вариационному принципу. [c.260]

На основе молекулярной теории удается в ряде случаев предсказывать, как влияют на смачивание некоторые физико-химиче-ские факторы, например размер функциональной группы при смачивании низкоэнергетических твердых тел (полимеров). Работа адгезии пропорциональна потенциальной энергии молекулярного взаимодействия тяч между двумя параллельными поверхностями, которые находятся друг от друга на расстоянии. На основе теории Е. М. Лифшица (1955 г.) энергия взаимодействия плоских поверхностей, которые находятся друг от друга на весьма малых расстояниях, должна уменьшаться обратно пропорционально квадрату расстояния между ними. В рассматриваемом случае Ws, = = —, 2nXtirn Ej R , где Пт и ж — число молекул твердой и жидкой фаз на единице площади контакта X — S/e S и е — энтропия и энергия поверхности раздела [143]. Это уравнение позволяет сравнивать краевые углы на разных твердых телах (1 и 2) при контакте с одной и той же жидкостью. В системах с дисперсионным взаимодействием о, = Го соответственно = [c.105]

Г. Марк [27] и Т. Алфрей [7] считают, что потенциальная энергия молекулярного взаимодействия в кристаллизуюш емся полимере зависит от структуры и формы молекул. Молекулы, имеющие форму, которая позволяет осуществить плотную упаковку, могут полнее насытить межмо-лекулярные силы, чем молекулы неправильной формы. У молекулы, плохо укладывающейся в решетку , большая часть поверхности как бы изолирована, и поэтому потенциальная энергия ее взаимодействия с соседними молекулами уменьшена. У полиэтилена величина молярного сцепления невелика, но правильная зигзагообразная форма молекул обеспечивает эффективную плотную укладку и потенциальная энергия кристаллической решетки полиэтилена будет представлять довольно большую отрицательную величину [28]. В то же время полимеры, в структуру которых входят группы с большим объемом, вряд ли способны к плотной упаковке [c.55]

При изотермическом процессе Г= onst и i/= onst (так как не изменяется ни кинетическая, определяющая температуру, ни потенциальная энергия молекулярной цепи). Таким образом, вся затраченная на растяжение молекулярных цепочек работа, связанная со снижением энтропии, будет превращена в тепло и отдана материалом окружающей среде. Натяжение цепи при изотермическом растяжении определится из (1.1) соотношением [c.12]

Потенциальная энергия молекулярных взаимодействий обычно представляется в виде суммы двух членов, первый из которых учитывает энергию, связанную с притяжением молекул, второй — энергию, вызванную наличием отталкива-тельных сил. Первый член может быть представлен выражением в котором fx и т — постоянные. Энергию, связанную с наличием отталкивания, можно представить [c.162]

При соответствующем уточнении расчёта акустические измерения можно будет использовать для вычисления посю-янных, входящих в уравнение (4.11), определяющее потенциальную энергию молекулярных взаимодействий. [c.164]

На рис. 22 приведены возможные уронни энергии Н2 в зависимости от расстояния между ядрами. По оси абсцисс отложено расстояние между ядрами, а по оси ординат — потенциальная энергия системы. Нетрудно догадаться, что основному состоянию молекулярного иона На отвечает наиболее низкий энергетический уровень. Характер нижней кривой на рис. 22 можно объяснить тем, что по мере сближения протона и атома водорода вначале преобладают силы прр тяжения, а затем силы отталкивания, поэтому вначале наблюдаете 1 монотонное понижение потенциальной энергии системы, по достижении же минимума — резкое ее увеличение. Минимум на кри-во потенциальной энергии отвечает наиболее устойчивому состоя- [c.45]

Вандерваальсовы связи в молекулярных кристаллах и жидкостях обычно тем сильнее, чем больше размеры атомов и молекул. Например, при переходе к благородным газам с большими порядковыми номерами прочность вандерваальсовой связи также возрастает это видно из сопоставления кривых потенциальной энергии для систем Не—Не и Аг—Аг, которое проводится на рис. 14-14. Притяжение между более тяжелыми атомами возрастает главным образом по той причине, что внешние электроны в них удерживаются менее прочно, и это делает возможным появление больших мгновенных и индуцированных диполей. Возрастание вандерваальсовых сил объясняет факт плавления твердого аргона при температуре — 184°С (т.е. 89 К), которая значительно выше, чем температура плавления твердого гелия. [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология