Оксимы алифатических альдегидов

Введение церия или ванадия в железные катализаторы, осажденные на носителях, повышает выход алифатических кислородсодержащих соединений. Синтез на таких катализаторах был назван Оксил-процесс . Типичный состав продуктов Оксил-процесса (в %) спирты — 55,8 альдегиды и кетоны— 2,0 сложные эфиры — 3,2 карбоновые кислоты—1,0 углеводороды — 38,0. [c.305]

Группа 1П. Вещества, на свойства которых оказывают влияние и полярные и неполярные остатки низшие алифатические спирты, ннзшне алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды кислот -и оксимы, низшие циклические простые эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), низшие и средние карбоновые кислоты, окси- и кетокислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные фенолы, алифатические амины, пиридин и его гомологи, аминофенолы. [c.296]

Генерируемые из 3,4-дигидро-2Я-3-оксо-1,4-бензотиазинов 118 действием диизопропиламида лития в ТГФ при низких температурах еноляты 119, реагируют с ароматическими и алифатическими альдегидами с образованием смеси диастерео-мерных альдолей 120. Методом рентгеноструктурного анализа установлено [94], что преимущественно образуется эрмтро-аддукт (схема 40). [c.323]

Амиды ненасыщенных сульфоновых кислот не подвергаются превращениям при температурах, обычно применяющихся для осуществления реакции циклизации выше 300° С происходит разложение Аллилмочевины распадаются на множество продуктов . В случае аллилуретанов происходит гидрогенолиз связи углерод — азот образуются карбаматы и большое число других продуктов. Оксимы алифатических альдегидов перегруппировываются по Бекману с образованием амидов. Так, оксим масляного альдегида дает 38% амида масляной кислоты и, кроме того, 23% 2-пропил-3,5-ди-этилпиридина [c.153]

Конденсации с фенолами, а. Фенолы конденсируются очень легко с алифатическими альдегидами в водном слабощелочном растворе на холоду. Так, фенол взаимодействует с формальдегидом, давая о-окси-бенаиловый спирт (салигенин) и п-оксибензиловый спирт ОН ОН ОН [c.654]

Алифатические альдегиды с одним а-Н атомом в присутствии избытка формальдегида в щелочной среде претерпевают альдольную конденсацию. Образующийся р-оксиальдегид, по-видимому, не вступает в обычную перекрестную реакцию Канниццаро [2], ведущую к образованию бис (оксиметил) алкана и муравьиной кислоты, если у а-С атома не имеется высокой электронной плотности [3, 4]. В тех случаях, когда замещающие группы понижают электронную плотность, в соединении происходит замещение формильной группы (см. синтез флуореналь-дегида-9-С ). В данном случае образуется З-окси-2-фенилпро-пиофенон-З-С (или продукты его разложения), несущий на себе [c.26]

Альдегиды (таблица II). Алифатические н ароматические альдегиды, насыщенные и ненасыщенные альдегиды реагируют легко. Были указания, что ароматические окси--альдегиды не вступают в эту реакцию [40], но последние работы Коннора [41] показали, что р в этом случае реакции 1меет место, . [c.30]

Гидроксиламин 26 подобно триптамину коцденс1фуе1ся с алифатическими и ароматическими альдегидами в кипящем метанольном растворе соляной кислоты с образованием 2-окси-/3-карболинов 28 [53] [c.11]

Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см->, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей , однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексанонов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном или аксиальном положении. Подобный сдвиг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетоксике-тонов . Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетонов. [c.494]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Окисление нефтяных углеводородов кислородом воздуха приводит к образованию следующих соединений органические кислоты алифатического, нафтенового и ароматического ряда, окси-кислоты и фенолокйслоты, альдегиды, кетоны и продукты их полимеризации, спирты эфиры и, наконец, смолы, асфальтены и карбены. Оксикислоты, асфальтены и карбены слабо растворимы в масле и выпадают из него (шлам, осадки). Остальные продукты окисления растворимы и остаются в масле. В зависимости от условий окисления, характера углеводородов, составляющих данный нефтепродукт, в результате получается преобладание тех или иных продуктов окисления. [c.86]

При облучении в присутствии алкенов или алкинов карбонильные соединения вступают в реакцию циклоприсоединения с образованием 4-членных кислородных гетероциклов схема (57) [124]. Реакция региоселективна, но обычно не обладает стереоселективностью. Циклоприсоединение к цис- или гранс-олефину приводит, как правило, к одной и той же смеси цис- и транс-оксе-танов в каждом случае. Детальный механизм реакции не установлен, но имеющиеся данные свидетельствуют в пользу образования возбужденного комплекса с переносом заряда между карбонильным соединением в качестве акцептора и алкеном в основном состоянии в качестве донора [125]. Далее реакция приводит к бирадикалу (98), замыкание цикла в котором дает оксетан [см. схему (57)]. Предпочтительно образуется более устойчивый бирадикал, и избирательность обычно определяется относительной устойчивостью возможных бирадикалов. Ароматические карбонильные соединения реагируют через л,я -триплет, и, следовательно, образующийся бирадикал также представляет собой триплет. Перед замыканием цикла должна происходить спиновая инверсия [см. схему (57)] за время, необходимое для этого процесса, в бирадикале происходит вращение, и стереоселективность теряется [126]. Показано, что в реакции с олефинами д,п -синг-летное состояние карбонильной группы (например, в алифатических карбонильных соединениях) взаимодействует стереоселективно, тогда как п,я -триплет не обнаруживает селективности. В противоположность алифатическим кетонам ароматические кетоны не реагируют с такими олефинами, как акрилонитрил, поскольку электронодефицитный атом кислорода возбужденной триплетной карбонильной группы не способен атаковать настолько обедненный электронами олефин [91]. Однако ароматические альдегиды реагируют в этом случае нормально и дают оксетаны (см. разд. 5.3.10) [127]. [c.811]

Предполагается, что для гладкого протекания восстановления до альдегидов решающее значение могут иметь значительные стерические затруднения, которые делают невозможным дальнейшее восстановление [2029, 2964]. Однако против этого утверждения свидетельствует тот факт, что при восстановлении бис(пиперидидов) фталевой кислоты, обладающих объемистыми амидными группами, фталевый альдегид образуется с выходом только 20% [2964]. Вероятно, в такого рода реакциях первостепенное значение имеют электронные факторы. В большинстве случаев для синтеза альдегидов применяют iy-метиланилиды, в которых карбонильная группа амида достаточно активирована. На их основе было получено большое число альдегидов [2958, 2959, 2962, 2963, 3042]. Эта реакция может быть распространена на iV-метиланилиды как алифатических моно- и дикарбоновых кислот, окси- и галогензамещенных кислот [2958, 2959], так и ароматических монокарбоновых и дикарбоновых кислот типа фталевой кислоты [2963] и на Л -метил-анилид никотиновой кислоты [2958]. Л -Метиланилид 2,4,6- триметил-бензойной кислоты не восстанавливается до альдегида [2963]. Из N-метиланилида муравьиной кислоты- С был получен формальде-гид- С с выходом 90—95% [2962]. [c.195]

Те же продукты могут образовываться и при разложении окса-диазолидинов (VII). Как обычно, реакционная способность альдегидов выше, чем кетонов, а ароматических соединений ниже, чем алифатических. При использовании эфира в качестве растворителя альдегиды превращаются в метилкетоны, поскольку смещение гидрид-иона предпочтительно [c.195]

Новым в светостабилизации ПВХ является применение 0.3%-ного Шиффового основанпя алифатического диамина и ароматического альдегида, содержащего в ядре несколько окси-и (или) алкоксигрупп (57). [c.471]

Спирты, применяемые в производстве сложных эфиров. Для изготовления пластификаторов широко применяют первичные алифатические насыщенные спирты, содержащие от I до 10 атомов углерода. Метанол в настоящее время получают гидрогенизацией окиси углерода, этиловый спирт — гидратацией этилена или брожением, изопропиловый спирт — гидратацией пропилена. 2-Этилгек-санол получают по альдольной реакции из масляного альдегида, который в свою очередь синтезируют из этилового или бутилового спиртов. Однако наиболее важным современным процессом получения спиртов, используемых при синтезе пластификаторов, является гндрокарбонилизация или оксо процесс, когда оле-фин взаимодействует с окисью углерода и водородом в присутствии кобальтового катализатора с образованием альдегида, который сразу гидрогенизируется до первичного спирта последний имеет на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Обычно используют олефины с 6—8 атомами углерода, образующиеся при крекинге парафина. Нониловый спирт (3,5,5-триметилгексанол- ) получают подобным же путем из диизобутилена, а изооктиловый и изодециловый спирты — из соответствующих олефинов. Необходимо отметить, что исходные углеводороды обычно представляют собой смеси изомеров, поэтому при синтезе получают эквивалентное количество изомерных спиртов, которые всегда являются первичными. [c.339]

Экстракцию сопряженных диенов из франции предложено проводить высококипящим растворителем в присутствии -ненасыщенных нитрилов, алифатических нитросоединений, ароматических меркаптанов, альдегидов, -нитрозо-у8-нафтолов, морфолина, трет-али-фатического меркаптана С14) 3, -тиод шропионитрйла, /1/ -кит-розо- V -метиланилина, алкилового эфира (Сд-С ) азотной кислоты и производных нитронафталина, содержащих в качестве заместителей алкильные, ОКСИ-, амино- и нитрогруппы [93]. [c.55]

Определению формальдегида, согласно литературным данным [10], мешает присутствие ацетальдегида, этилметилкетона, диацетонового спирта (4-окси-4-метилпентанона-2), акролеина, -оксипропиоповой кислоты и высших алифатических спиртов. Также мешает определению присутствие пировиноградного альдегида и диацетила [И, 121. Однако эти вещества обычно не встречаются в реакционных смесях после окисления углеводов перйодатом. [c.70]

Из шиффовых оснований известны продукты взаимодействия алифатических диаминов и ароматических альдегидов, имеющих в ядре одну или несколько окси- и (или) алкоксигрупп. Интересны УФ-абсорберы из группы оксамидов, в частности [c.307]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксимы алифатических альдегидов: [c.626] [c.318] [c.212] [c.212] [c.172] [c.68] [c.626] [c.850] [c.248] [c.238] [c.451] [c.101] [c.79] [c.12] [c.37] [c.37] [c.126] [c.530] [c.802] [c.391] [c.223] [c.236] [c.922] [c.922] [c.39] [c.570] [c.850]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология