Линейный делитель потока

Дискриминация компонентов пробы, обусловленная характеристиками устройства ввода, проявляется как нелинейность делителя потока. Линейность делителя потока означает, что соотношение деления потока в точке деления равно предварительно установленному и одинаково для всех компонентов пробы. Если смесь содержит компоненты с различной летучестью, полярностью и концентрацией, то линейное деление потока невозможно, даже если ввод пробы в камеру исиарения происходит без дискриминации. [c.32]

ИССЛЕДОВАНИЕ ЛИНЕЙНОСТИ ДЕЛИТЕЛЯ ПОТОКА ДЛЯ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.162]

Методика работы. С целью изучения линейности делителя потока и соответствия его указанным выше критериям были проведены следующие серии опытов. [c.166]

В капиллярной хроматографии для введения проб часто используют так называемые делители потоков. Принцип действия делителя состоит в том, что поток газа-носителя вместе с введенной в него пробой делится перед подачей в капиллярную колонну на две части, при этом большая часть потока сбрасывается в атмосферу, а меньшая подается в колонну. Делитель потоков должен обеспечивать воспроизводимые результаты и обладать линейностью, т. е. относительной незави-.симостью величины пика от условий опыта. Количественную обработку хроматограмм можно осуществлять только при условии использования линейного делителя потоков. [c.150]

В табл. 6-2 приведены результаты, полученные при использовании линейного делителя потока [12]. Видно, что отношение площадей пиков нонана и гексадекана меняется мало, т. е. не наблюдается искажения в достаточно широком интервале температур кипения. Среднее отношение Сэ/Схе составляет 1,013, что хорошо согласуется с данными, полученными при анализе этой же смеси на насадочной колонке (Сд/Сге = 1,020 0,0062). Относительное стандартное отклонение абсолютных площадей пиков составляет 2-3%. Такие значения характерны для введения пробы вручную. [c.202]

Исследование линейности делителя потока для капиллярной газовой хроматографии. [c.63]

При решении задач оптимизации химико-технологических процессов очень часто ограничения на управляющие переменные являются линейными. Часто они имеют характер простых ограничений на максимальные и минимальные значения соответствующих управляющих переменных (1,9). В схемах, как правило, имеются делители потоков, на коэффициенты деления которых налагаются линейные ограничения вида (1,7). Особенно много таких ограничений будет в задачах синтеза при применении метода структурных параметров (см. гл. VI). Конечно, для решения задачи оптимизации с линейными ограничениями, можно использовать общие методы, разработанные для случая произвольных ограничений. Однако этот случай можно рассматривать отдельно по двум причинам. Первая из них состоит в том, что в задачах, где имеются только линейные ограничения, удается построить более эффективные алгоритмы, используя линейный характер ограничений. Вторая причина состоит в следующем. Математические модели отдельных аппаратов часто могут работать только в некоторой допустимой области. Скажем, если во время оптимизационной процедуры концентраций какой-либо компоненты на входе реактора примет [c.149]

Характерным отличием тонкопленочных капилляров от колонок других типов является отсутствие набивки их сорбентом (член А в уравнении (7.3.3) равен 0). Другие члены уравнения уменьшаются, вследствие того что на капиллярных колонках работают с большой линейной скоростью подвижной фазы и небольшой толщиной пленки. Заполнение колонки анализируемой пробой обратно пропорционально соотношению фаз р а уравнении (7.3.13) р в данном случае больше, чем у колонок с набивкой. На капиллярных колонках можно работать с небольшими пробами. Вводимую пробу следует делить делителем потока в соотношении 1 200 до. [c.367]

На рис. 3-8 проведено сравнение автоматического и ручного ввода пробы в капиллярную и насадочную колонки. Все полученные данные соотнесены с результатами холодного ввода этой же пробы непосредственно в колонку, поскольку в последнем случае не наблюдается фракционирования ни в игле, ни в устройстве ввода пробы. Небольшое отклонение от линейности, наблюдаемое при вводе пробы с делителем потока, обусловлено в большей степени нелинейностью делителя потока, а не дискриминацией в игле шприца. Учитывая, что при вводе пробы с делителем потока использовали систему с холодной иглой, можно сказать, что полученные результаты на удивление хороши. [c.36]

Если измерения ведут в линейном динамическом диапазоне детектора, что достигается использованием делителя потока, то Сх = с . Активность компонента в растворе и коэффициент активности рассчитывают по уравнениям [c.118]

Кроме того, при использовании систем ввода с делителями потока, последние могут менять количественное соотношение компонентов. Необходимо добиваться абсолютной линейности в работе делителя. [c.25]

Хороший делитель потока должен обеспечивать контакт пробы только с инертной поверхностью в ходе ее прохождения за точку деления, полное и быстрое испарение пробы, ее хорошее перемешивание с газом-носителем, уширение зоны пробы должно происходить в месте действительного деления потока. Буферный объем, находящийся в потоке сброса, уменьшает, но не исключает связанные с испарением растворителя колебания давления, которые могут влиять на скорость потока, соотношение деления и линейность. [c.14]

На рис. 13 представлена хроматограмма пробы равновесной паровой фазы, отобранной из хранилища для дынь. Пробу объемом 3 см вводили в хроматограф с использованием делителя потока газа-носителя (1 100) [36], при этом непосредственно в колонку поступало приблизительно 3 мкл паровой фазы. Средняя линейная скорость газа-носителя составляла 15 см/с, объемная скорость газа, проходившего через капилляр диаметром ,25 мм, равнялась 0,00736 см /с. При условии что один объем газа-носителя полностью выдувает пробу из камеры ввода в колонку, начальная ширина зоны ввода в колонке должна составлять 4 с. Однако на хроматограмме показаны не характерные для метода капиллярной хроматографии широкие пики. Уширение пиков, по-видимому, обусловлено тем, что в колонку с большой скоростью вводится чрезмерно большая проба. В результате часть пробы проникает в такие полости, как кольцевое пространство между корпусом инжектора и стеклянной вставкой, и даже распространяется против потока газа-носителя, после чего медленно диффундирует обратно. При быстром вводе большой пробы повышения чувствительности не наблюдается или почти не наблюдается не- смотря на увеличение количества каждого из определяемых веществ, их концентрации в единицу времени не меняются. Возникающее уширение зоны ввода приводит к уменьшению эффективности разделения. Указанных осложнений можно избежать, если вводить пробу так, чтобы скорость ее поступления была соизмерима со скоростью потока газа-носителя в колонке. Следует, однако, учитывать, что зона ввода пробы окажется по-прежнему [c.32]

ВЫСОКОЙ линейностью, имели металлические поверхности, находящиеся в контакте с анализируемыми веществами, хотя и признавалось, что из-за этого в них происходит перегруппировка и (или) разложение разделяемых веществ. Разумеется, подобный недостаток исключил бы основное преимущество стеклянных колонок — их инертность. На рис. 4.2 показан простой делитель потока, который легко изготовить из стекла эта же конструкция применяется в системе, показанной на рис. 4.5. К сожалению, в работе этого делителя наблюдаются случаи значительной нелинейности. В идеале анализируемую пробу нужно испарить, тщательно перемешать и непосредственно перед делением дать ей расшириться. За точкой деления необходимо иметь достаточный буферный объем для уменьшения флуктуаций давления, которые могут возникать при испарении пробы. Желательно также, чтобы до момента деления вводимая проба вступала в контакт только со стеклянными поверхностями и чтобы стеклянные камеры, в кото- [c.66]

Таким образом, если не учитывать состав анализируемой пробы, можно выделить два фактора, оказывающих наибольшее влияние на линейность делителя соотношение деления (или внутренняя турбулентность) и температура. При фиксированных и предельных скоростях газового потока в делителях с узкими внутренними каналами и малыми объемами [c.70]

При любом способе ввода пробы (с делением потока или без него) весьма желательно, чтобы поступающая в колонку проба отражала как качественно, так и количественно состав анализируемой пробы, введенной в испарительную камеру. На первый взгляд такой ввод пробы без дискриминаций или линейность устройства для ввода легче обеспечить способом ввода без деления потока, однако, как ни удивительно, это не всегда так. Многие опытные исследователи убеждены, что хорошо сконструированный и нормально работающий делитель потока часто дает лучшие результаты. На рис. 4.7 показано имеющееся в продаже устройство для ввода проб, которое может работать как в режиме деления потока, так и без него. [c.74]

Идеальный делитель потока должен обеспечить деление вводимой пробы в заданном отношении при любых изменениях давления на его входе и выходе. При этом все компоненты пробы должны быть разделены в одном и том же отношении, независимо от их природы, т. е. качественный и количественный состав части пробы, вошедшей в капиллярную колонку, должен быть точно таким же, как и состав всей пробы, вводимой в испаритель. Это означает, что относительные значения площади пиков, найденные для данной смеси в хроматографическом опыте с тем же детектором, но без делителя, должны быть точно такими же, как и при его наличии. При этом площадь данного пика должна оставаться пропорциональной концентрации соответствующего компонента даже при изменении таких параметров опыта, как температура испарителя и колонки, давление и скорость газа, коэффициент деления и т. п. Делитель потока, удовлетворяющий перечисленным выше условиям, называют линейным. [c.130]

Для обеспечения линейности деления вводимая проба вначале должна полностью испариться и гомогенная парогазовая смесь должна быть затем разделена в заданном отношении. Поэтому во многих случаях делитель потока конструктивно объединяется с обогреваемым дозатором-испарителем. Простейшие схемы делителей такого типа представлены на рис. 52, а и б. Эксперименты различных исследователей показали, что ни один из этих вариантов не обеспечивает высокой эффективности хроматографического разделения и достаточной воспроизводимости результатов количественного анализа. По-видимому, это можно связать с наличием возмущений газового потока при резком изменении направления течения газа. [c.132]

Рассмотрены критерии линейности для делителя потока. На колонке длиной 45 м и диаметром 0,25 мм исследовано влияние размера образца, конц-ции, сечения трубок и давления у входа на линейность разделения потоков при анализе н-углеводородов С,— jo, бензола и о-ксилола. Авторы предполагают, что линейность должна соблюдаться и для др. в-в, т. к. она зависит не от хим. состава пробы, а лишь от физ. свойств. [c.63]

Второй способ, позволяющий избежать появления широких зон пробы в начальном участке колонки, базируется на применении делителя потока. Деление поступающего в колонку газового потока позволяет с большой скоростью продувать испарительную камеру устройства для ввода проб и тем самым быстро выводить из нее разделяемые вещества и в то же время поддерживать ограниченную скорость потока в колонке. В противоположность распространенному мнению основная функция делителя газового потока состоит не только в том, чтобы ограничивать размер вводимой в колонку пробы часто еще более важная функция этого устройства заключается в том, чтобы обеспечить быструю продувку испарительной камеры для того, чтобы вслед за зоной пробы в колонку поступал поток чистого газа-носителя, а не поток, в котором концентрация пробы убывает экспоненциально. В литературе было описано несколько конструкций делителей потока [6, 7], причем обсуждались также и критерии для оценки линейности делителей потока [8, 9], которые часто неверно используют при срав- [c.64]

При решении задач оптимизации химико-техпологических процессов очень часто ограничения на управляющие переменные являются линейными. Так, ограничения (1,2) зачастую представляют собой простые ограничения на максимальные и минимальные значения соответствующих управляющих переменных (П,1). В схемах, как правило, имеются делители потоков , на управляющие переменные которых налагаются линейные ограничения вида (11,2). Особенно много таких ограничений в задачах синтеза (с. 18) при использовании метода структурных параметров. Конечно, для решения оптимальных задач с линейными ограничениями возможно применение общих методов, разработанных для произвольных ограничений. Однако целесообразно анализировать этот случай отдельно, поскольку, используя линейный характер ограничений, удается построить более эффективные алгоритмы. [c.190]

На заполненных колонках перемещение газа-носнтеля измеряется объемной скоростью потока газа мл мин). К капиллярным колонкам нельзя лодсоединить измерительное устройство, так как это приведет к образованию мертвого объема между дозатором и детектором. Пламенный и аргоновый ионизационные детекторы исключают измерения на выходе, дозирующее устройство с делителем потока исключает подключение измерителя скорости перед дозатором. Так как поток газа-носителя не может быть измерен непосредственно, то определяют среднюю линейную скорость газа-носителя. [c.320]

Верхняя часть этого устройства является классическим устройством ввода с делением/без деления потока в ней имеются вводы для газа-носителя и газа для обдз вки мембраны. Разработаны также безмембранные устройства [62, 63]. Верхняя часть узла ввода независимо от его констрзтсции всегда остается холодной. Проба вводится в стеклянный вкладыш при холодном устройстве ввода пробы. После удаления иглы шприца нагревают трубку испарителя. В результате происходит испарение растворителя и анализируемых веществ. Нагрев трубки ос тцествляется при помощи электричества (рис. 3-42) или предварительно нагретого сжатого воздуха. В зависимости от констрзтсции нагрев узла может быть стремительным [58,59] либо при постепенном линейном подъеме температуры с определенной скоростью (2-12 град/с) [63]. Использование таких устройств позволяет оптимизировать условия анализа термически неустойчивых соединений, работать в режиме отдувки растворителя, что важно при селективном детектировании с помощью ЭЗД или масс-спектрометра, осуществлять концентрирование с использованием многократного ввода. С помощью вентиля делителя потока можно работать как в режиме деления потока, так и без деления. Во время анализа или после него камеру испарителя охлаждают воздухом или диоксидом углерода. Иосле этого можно вводить следующую пробу. Охлаждение камеры испарителя занимает 1-5 мин. Ниже кратко рассмотрены основные режимы — холодный ввод пробы с делением потока, ввод с удалением растворителя и холодный ввод без деления потока. [c.62]

Метод 4. Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, без делителя потока. Капиллярная колонка из плавленного кварца 30 м х 0.53 мм,покрытая 3 мкм слоем НФ G43 (6% цианопропилфенил—94% диметилполисилоксан). Кварцевая предколонка, деактивированная фенилметилсилоксаном. Газ-носитель—гелий, линейная скорость 35 см/ сек. Температуры инжектора и детектора—140 С и 260 С соответственно. Температурная программа 40°С—20 мин, затем быстрое увеличение до 240 С и выдержка 20 мин. [c.487]

Следует отметить, что для доказательства линейности делителя. недостаточно знать, что при каких-то рабочих условиях относительные размеры площадей пиков воспроизводятся или являются линейной функцией концентрации. Значения площадей пиков могут оставаться идентичными даже, если делитель не является нелинейным в смысле фракционирования, так как оно может и не зависеть от коицентрации. Недостаточно показать также, что изменение в рабочих условиях ие оказывает влиятшя иа относительные величины площадей пиков, так как возможно, что они уже ранее подверглись влиянию нелинейности. Следовательно, только при соответствии делителя потока всем трем описанным критериям оп может считаться линейиы.м. [c.39]

Детектирование. Если через рабочую камеру катарометра, обычно используемого в препаративной газовой хроматографии, пропускать весь элюат, детектор (при большом диаметре колонки) обычно начинает работать нестабильно и чувствительность его понижается из-за больших линейных скоростей газового потока. Устранить такое положение можно двумя путями или использовать катарометр специальной конструкции с широкими каналами, или пропускать через катарометр лишь небольшую часть потока (приблизительно 1%). Применяют также пламен-но-ионизационный детектор (с делителем потока соответствующей конструкции) [289]. [c.262]

Программирование не лишено и недостатков разделяемые компоненты подвергаются, хотя и непродолжительно, действию высоких температур, и неполностью реализуется потенциальная эффективность колонки (см. далее). Частично это связано с тем, что в ходе температурного программирования величины относительно удерл<ивания соединений с близкими свойствами приближаются к единице, а также с тем, что с изменением температуры колонки изменяется линейная скорость потока газа-носителя. Насадочные колонки работают с относительно большими объемами газа-носителя, и их можно оборудовать регуляторами, поддерживающими постоянную скорость потока в ходе программирования температуры. Открытые колонки работают при гораздо меньших скоростях потока, и, кроме того, регулирование скорости потока может усложниться еще и тем, что часть потока газа-носителя выводится в атмосферу в делителе потока на входе в колонку. По этим причинам открытые колонки обычно работают при постоянном перепаде давлений и средняя линейная скорость газового [c.111]

В тех случаях, когда первая колонка является насадочной, а вторая капиллярной, необходимые линейные скорости газа-носитсля устанавливаются в них с помощью делителя потока, помещаемого между колонками (рис. 7, в). Необходимое деление потока после первой колонки досптается с помощью вентиля тонкой регулировки 15 при предварительной настройке схемы с открытым краном 7 и закрытыми остальными кранами. Сбрасываемая часть потока может быть использована для контроля разделения на первой колонке [c.176]

Поскольку было установлено, что с учетом линейности детектора и изменения скорости в момент выхода пика абсолютная калибровка катарометра при применении газов-носителей Не и На точна и надежна только до концентраций компонента 10 мол.%, Уайстойн [62] предложил для калибровки катарометра схему с делителем потока газа-носителя, по которой [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология