Масла малеиновые аддукты

При присоединении малеинового ангидрида к ненасыщенной части молекулы масла повышается ее термореактивность. Малеинизированные масла не отличаются повышенной способностью к высыханию, так как малеиновый ангидрид присоединяется к радикалу жирной кислоты по месту двойной связи, тем самым несколько замедляя окисление масла в процессе высыхания. Обработка малеиновым ангидридом льняного и соевого масел несколько ускоряет процесс их высыхания. Малеинизированные масла можно этери-фицировать многоатомными спиртами (глицерином, пентаэритритом и др.). Для повышения термореактивности масел достаточно применить 2—10%-ный малеиновый ангидрид. Малеинизированные масла применяют для модификации феноло-формальдегидных смол, а также для получения водорастворимых масел. Для этого малеиновый аддукт обрабатывают аммиаком или аминами. [c.145]

Малеиновый ангидрид присоединяется к тунговому маслу при нагревании компонентов и дает вязкие продукты, растворимые Б ацетоне, этаноле, бензоле, скипидаре и совместимые с жирными маслами, например льняным. Соединение соответствует аддукту [c.534]

На основании имеющихся в настоящее время данных еще трудно сделать точное заключение о достоверности той или иной гипотезы. Возможно, что каждая из них содержит долю истины, так как доказано, что малеиновый ангидрид способен вступать в реакцию как с маслами, так и с непредельными жирными кислотами и их эфирами. Во всех образующихся соединениях ангидридная группа чрезвычайно устойчива по отношению к омылению, что характерно для малеиновых аддуктов. [c.77]

Льняное масло ВМЛ (ТУ 6-10-1165—71)—водный рас гвор аддукта льняного масла с малеиновым ангидридом с добавкой аммиака и бутилового спирта. - [c.232]

Аддукты малеиновой кислоты и тунгового масла можно использовать непосредственно, но все же лучше этерифицировать их при помош,и многозначного спирта. Реакцию следует вести очень осторожно, чтобы избежать образования нерастворимых веш еств. Ряд предложений имеет в виду успешное проведение этой реакции. Особенно рекомендована этерификация гликолями с длинными углеродными цепями, например триэтиленгликолем . [c.535]

В обычных жирных кислотах из льняного, периллового, соевого, хлопкового и других масел, а равно и в самих маслах двойные связи изолированы и в них нет гидроксилов. Очевидно, их взаимодействие с малеиновым ангидридом происходит обычно без образования типичных аддуктов. Но при подходящих условиях присоединение, повидимому, имеет место. [c.535]

Широко применяют для тех же целей перманганат калия, бихромат калия и серную кислоту, а также хромовый ангидрид. Например, при окислительном расщеплении рицинолевой кислоты, выделенной из касторового масла, образуется азелаиновая кислота аналогично из тетрагидрофталевой кислоты (аддукт дивинила и малеиновой кислоты) получают бутан-тетракарбоновую кислоту с выходом 25% [c.176]

Дает аддукт с малеиновым ангидридом — т. пл. 34—35° С. Применение аддукта для выделения мирцена из эфирных масел [46]. Мирцен присоединяет 4 атома брома при определении бромного числа [47]. Мирцен встречается в эфирных маслах для промышленных целей его получают пиролизом р-пинена. Пиролизат, содержащий р-пинен, мирцен, А -карен и дипентен, анализируют методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Количественное определение 4 (4 -метилпентен-3 -ил)-циклогек-сен-З-аля осуществляют оксимированием. [c.260]

Интересны отвердители (являющиеся одновременно и пластификаторами) на основе аддуктов тунгового масла и малеинового ангидрида [183]. [c.156]

Растворимые в маслах канифольно-малеиновые смолы с низким кислотным числом могут быть изготовлены таким же образом, но при более высоких температурах (225—260°). Соотношения канифоли, малеинового ангидрида и многоатомного спирта подбирают из расчета полной этерификации кислотных групп аддукта. Практически для повышения водостойкости смолы количество многоатомного спирта должно быть несколько меньше стехиометрнческого. В данном случае приходится делать выбор между двумя возможностями или ввести в реакцию больше многоатомного спирта, чтобы сместить равновесие в сторону более полной этерификации, или же допустить, чтобы продукт имел определенное кислотное число во избежание неудобств, обусловливаемых присутствием свободных гидроксильных групп. Выпускаемые в продажу смолы имеют кислотные числа от 15 до 40 и в то же время превосходную атмосферостойкость. Высокая атмосферостойкость достигается удалением в конце операции фракций, содержащих продукты декарбоксилирования канифоли, могущие образоваться в процессе конденсации при высокой температуре и весьма чувствительные к действию света. Удаление этих фракций достигается путем выдерживания смолы в течение некоторого времени под вакуумом. [c.393]

Более точные результаты при определении фелландрена, -терпинена и мирцена могут быть получены, если после реакции с малеиновым ангидридом измерять оптическое вращение остаточного масла. При этом вращение уменьшается пропорционально содержанию превращенного в аддукт а-фелландрена или увеличивается, если аддукт получен для вещества, не имеющего оптического вращения. К последним относятся мирцен, -терпинен. Содержание искомого диена находят по формуле [c.189]

Состав. Масляные лаки изготовляют на основе рафинированных и полимеризованных до заданной вязкости высыхающих масел — льняного, периллового, ойтисикового, тунгового, конопляного иногда применяют также полувысыхающие масла — подсолнечное или хлопковое (см. Масла растительные). В состав пленкообразующего входят канифоль или ее препараты. напр, глицериновые или пентаэритритовые эфиры, канифольно-малеиновые аддукты, резинаты кальция и цинка. Применяют также ископаемые смолы — янтарь, копалы и др. (см. Смолы природные). На основе продуктов совмещения масел с битумами получают черные битумно-масляные лаки (см. Битумные лаки). Растворителями служат уайт-спирит, скипидар, соль-вент-нафта, бензин, ксилол и др. Для ускорения высыхания М. л. и э. применяют сиккативы — нафтенаты, резинаты, линолеаты Со, Мп, РЬ. В состав эмалей, помимо указанных компонентов, вводят пигменты и наполнители. См. Пигменты лакокрасочных материалов, Наполнители лакокрасочных материалов. В нек-рых случаях М. л. и э. могут содержать также антиоксиданты, фунгициды, поверхностно-активные вещества и др. вспомогательные добавки. [c.72]

К настоящему времени разработан целый ряд композиций, позволяющих наносить полимерные покрытия с определенными свойствами в промышленных условиях на приборы, инструменты и другие изделия [2, 3, 13, 23, 24]. Так, например, мягкие эмалевые пленки получают на основе малеиновых аддуктов масел [13 ]. Их сополимеризация с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, акриловыми эфирами) улучшает твердость, светостойкость, прочность к истиранию покрытий по сравнению с пленками, получаемыми обычными способами. На основе сополимеров малеиновых и фумаровых аддуктов тунгового масла с метил- и этилакрилатами получены коррозионностойкие покрытия [13]. Имеются сведения о получении покрытий с повышенными электроизоляционными свойствами и хорошей химической стойкостью (например, к концентрированной азотной кислоте) на основе тройных сополимеров—метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее солями (натрия или калия) в диметилформамиде [5[, а также на основе малеинизированных масел, модифицированных алкидных смол и смол эпоксиэфиров [2]. [c.37]

Первыми водоразбавляемыми связующими были нейтрализованные щелочью малеиновые аддукты, наиболее простыми из которых являлись малеинизированные масла. Взаимодействие малеинизированных жирных кислот с основными цепями полимера по-прежнему имеет существенное значение при создании водоразбавляемых систем. Так, на основе эпоксидных смол, этерифицированных малеинизированными жирными кислотами, льняного масла или их смесью с другими жирными кислотами с последующей нейтрализацией, можно получить связующие как для обычного нанесения распылением, так и для электроосаждения. Малеинизированный полибутадиен можно использовать как основу для создания водоразбавляемых систем. Водоразбавляемые композиции на основе масел и полибутадиена способны отверждаться вследствие окисления при повышенной температуре без добавок , специальных отвердителей. Водоразбавляемые алкидные и полиэфирные композиции, полученные специально с высоким значением кислотного числа для придания водорастворимости, уже упоминались ранее. Термореактивные кислые акриловые композиции, получаемые, например, сополимеризацией малеинового ангидрида или акриловой кислоты с другими ненасыщенньши мономерами, также уже были описаны. В эпоксидные композиции можно ввести карбоксильные группы за счет взаимодействия с ангидридами дикарбоновых кислот или с тримеллитовым ангидридом с образованием полиэфиров, как описано для алкидов и полиэфиров [61]. [c.69]

Кислота II легко реагирует с малеиновым ангидридом (в реакцию вступает транс-транс-диеновая система) с образованием продукта присоединения по Са и Сц. Это было показано окислительным расщеплением аддукта перманганат-периодатной смесью, приводящим к образованию капроновой кислоты, которая была идентифицирована с помощью газовой хроматографии. Позднее (1962) канадские исследователи выделил] , из масла семян Ja aranda mimisifolia геометрический изомер кислоты II, имеющий строение цис-транс-цис-октлАск гщ - [c.594]

Малеинизированные природные масла представляют собой аддукты, содержащие обычно 5—25% малеинового ангидрида [4]. С увеличением содержания малеинового ангидрида молекулярная масса смол возрастает из-за побочных реакций сшивки. Для получения малеинизированных масел применяют высыхающие или полувысыха-юш,ие масла льняное, дегидратированное касторовое, соевое, хлопковое и т. д. Реакция с малеиновым ангидридом протекает по-разному в зависимости от положения в них двойных связей [15—17]. [c.115]

Основная составная часть канифоли — смесь смоляных к-т общей ф-лы СхэНавСООН, гл. обр. абиетиновой, а также декстро- и левопимаровой. Канифоль растворяется почти во всех растворителях лакокрасочных материалов и совмещается с растительными маслами. Из-за гигроскопичности, низкой темп-ры размягчения, высокой кислотности и образования хрупких покрытий в качестве самостоятельного пленкообразующего канифоль почти не применяют чаще ее используют для модификации природных и синтетич. смол, напр, копалов, феноло-формальдегидных и алкидных смол. Важное промышленное значение имеют продукты химич. обработки (облагораживания) канифоли соли (резинаты — см. Сиккативы) эфиры — глицериновый, или эфир гарпиуса (т. разм. 70—77 °С, кислотное число 13—18) и пентаэритритовый (95—100°С 10—25) аддукты с малеиновым ангидридом, этерифицированные глицерином (т. пл. 110—125°С, кислотное число 7— 13) или пентаэритритом (т. разм. 120—124 °С, кислотное число 25) продукт окисления — винсол (т. разм. 113— 115 °С, кислотное число 85—100). Эфиры канифоли и модифицированные аддукты с малеиновым ангидридом вводят в состав масляных, алкидных и эфироцеллюлозных лаков винсол служит самостоятельным пленкообразующим темных спиртовых лаков. [c.216]

Однако в действительности между этими группами поликарбоновых кислот сходства почти совсем нет. Малеиновая и подобные кислоты легко образуют продукты присоединения — аддукты (диеновая реакция). В противоположность обычным модифицирующим компонентам алкидных смол (смолы, жирные масла) у малеиновой кислоты часто возможно образование филодиенов. Поэтому и смолы, модифицированные малеиновой кислотой, должны иметь совершенно иной характер, чем, например, модифицированные фталатные алкиды. Понятно, что специфические свойства малеиновой и некоторых других кислот использованы в ряде предложений. [c.529]

В бо,лее сложном методе получают аддукт из 1000 ч. канифоли и 232 ч. малеинового ангидрида, который затем этерифицируют 270 ч. глицерина 100 ч, полученной смолы смешивают с 80 ч, глифталя, модифицированного касторовым маслом (из 184 ч, глицерина, 296 ч. фталевой кислоты и 368 ч. касторового масла). Фталевую кислоту успешно заменяют себациновой кислотой. В другом методе 90 ч, малеинового ангидрида, 27 ч. гликоля или диэтиленгликоля этерифицируют 2 часа при 150°. Полученный эфир конденсируют с 150 ч. канифоли (1 час при 100° и 2 часа выдержки) и заканчивают процесс добавкой 225 ч. жирных кислот льняного масла и 72 ч. глицерина (1 час прп 250°, затем 2—3 часа выдержки) . [c.531]

Например, аддукты малеиновой кислоты и терпенов по своим свойствам являются поликарбоновыми кислотами с большим числом атомов С, и поэтому они чрезвычайно ценны как исходный материал для получения алкидных смол. Их можно так же разнообразно использовать, как и фталевую кислоту, соторую они могут полностью заменить. В выборе многозначных спиртов не имеется ограничений. Можно применять гликоли, глицерин, полигликоли, полиглицерины, пентаэритрит, эфиры глицерина и т. д. Возможно также модифицирование смолами, смоляными кислотами, жирными маслами, жирными кислотами, однозначными спиртами (метанол, амиловый, бензиловый, борнеол и т. д.)2. [c.533]

Особенно подробно исследована реакция присоединения малеинового ангидрида к кислоте тунгового масла (элеостеариновая, октадекатриен-9Д1,13-кис-лота-1), которая имеет три двойные связи и поэтому исключительно активна. Установлено, что аддукты а- и -изомеров кислоты различны, так как, повидимому, у а-изомера филодиеновый компонент вступает в положение 11,13, а у р-изомера в положение 9,11. Кислота тунгового масла может реагировать одновременно как филодиеновый и как диеновый компонент поэтому предполагают, что при получении штандойля из тунгового масла соединение молекул — результат этой реакции, хотя она идет при более высокой температуре, чем в случае присоединения малеинового ангидрида. Для жирных кислот тунгового масла установлено диеновое число, соответствующее теоретическим данным [c.534]

Для получения водоразбавляемых лакокрасочных материалов на основе растительных масел используют реакцию их малеинизации. В результате реакции малеинизации может присоединиться 3— 6 молекул малеинового ангидрида на одну молекулу триглицерида. Гидролиз аддуктов масел с малеиновым ангидридом с последующим переводом образовавшихся карбоксильных групп в форму аммонийных солей аммиаком или третичными аминами приводит к получению водоразбавляемых растительных масел. Эти масла применяют в сочетании с водоразбавляемыми синтетическими олигомерами других типов (карбамидо-, меламино- и фенолоформальдегидными) для материалов горячего отверждения, используемых в автомобильной промышленности. [c.394]

Расширение производства и улучшение качества водорастворимых пленкообразователей связано с заменой сырья растительного происхождения на синтетическое. В качестве заменителей масел в последнее время широкое применение находят низкомолекулярные полимеры и сополимеры диеновых углеводородов (жидкие каучуки) [32]. По сравнению с маслами жидкие каучуки, являющиеся карбоцепными полимерами, обладают повышенной щелочестойкостью, на их основе получаются материалы, характеризующиеся высокой стабильностью водных растворов и улучшенными защитными свойствами. Для получения водорастворимых лакокрасочных материалов используют аддукты малеинового ангидрида и полибутадиена, сополимера бутадиена со стиролом, пипериленом [109] и др. Количество присоединенного малеинового ангидрида составляет 10—30%. После нейтрализации амином аддукты неограниченно разбавляются водой и могут быть использованы для нанесения защитных покрытий любыми методами. Механизм образования аддуктов малеинового ангидрида и жидких каучуков практически не отличается от механизма малеинизации масел [30]. [c.64]

Часть масла, соответствующая третьему пику хроматограммы (ло 1,4709 [а] = 0°), по данным ИК-спектра, содержала Р-мирцен. Это подтверждено также получением аддукта с малеиновым ангидридом [4], после омыления которого выделена изогексенилтетрагидрофталевая кислота, т. п. 121,5—122° С. [c.364]

Таким л<е образом многие твердые смолы, применяемые в производстве масляных лаков, взаимодействуют с маслами путем пе-реэтерификацип, давая продукты, сходные по своему строению с алкида.ми. Так, например, копалы содержат многоосновные смоляные кислоты малеиновые же аддукты канифоли представляют собой полусиптетические материалы, полученные в результате присоединения (по Дильсу—Альдеру) малеинового ангидрида к сопряженным двойным связям алициклических кислот, находящихся в канифоли, и следовательно, содержат молекулы с тремя карб- [c.95]

Свойства малеинатных аддуктов льняного масла могут быть улучшены также путем частичной его замены дегидратированным касторовым маслом (ДКМ) с предварительной совместной термической обработкой масел [19]. Отдельно ДКМ при синтезе водорастворимых пленкообразователей не подвергают малеинизации, так как уже при содержании 6—7 % малеинового ангидрида в реакционной массе может происходить ее частичная желатинизация. При содержании льняного масла в реакционной смеси до 60 % желатинизация не происходит при степени малеинизации до 20 % Малеинизация смеси масел протекает при более низкой температуре (до 200 °С) в течение 1,5—2 ч, что снижает долю побочных процессов и позволяет получать более светлые продукты. [c.21]

На основе трифункциональных продуктов присоединения малеинового ангидрида могут быть получены всеми обычными методами алкидные смолы. При этом можно получать смолы из слабо этерифицированных аддуктов, содержащие кислотные группы и растворимые в спирте, твердые смолы, нерастворимые в спиртах, но даже при высоком молекулярном весе растворимые в ароматических углеводородах и маслах, а также нерастворимые смолы, способные изменяться под действием тепла и пригодные для лрессовочных порошков. Смолы последнего типа мало применяются из-за слишком высокой стоимости. [c.392]

Продукты присоединения описанного типа получаются простым нагреванием компонентов при температуре кипения углеводорода. Для пинена, как показал Дюпон , внутренний мостик по реакционной способности близок к двойной связи и образует сопряженную систему с двойной связью шестичленного кольца. Смесь пинена и малеиновой кислоты нагревают с обратным холодильником, повышая температуру от 156° до 180° в течение 2—3 час. По мере повышения температуры пинен изомеризуется в терпинен и лимонен, температура кипения которых равна 178°. Изомеризацию можно рассматривать как обратимую реакцию, равновесие которой непрерывно смещается в сторону образования изомеров, поскольку они непрерывно удаляются из системы, связываясь с малеиновой кислотой и образуя соответствующий аддукт, относительно очень стойкий. Этот аддукт, являющийся ангидридом двухосновной кислоты, может быть этерифицирован таким же образом, как фталевый ангидрид, с образованием светопрочных, очень светлых смол, модифицируемых маслами или природными смолами. При этерификации глицерином получаются твердые и хрупкие смолы, растворимые в спирте и применяемые в качестве заменителей шеллака. [c.397]

Она представляет собой продукт разложения лимонной кислоты и может быть получена лутем брожения. Образование аддуктов возможно только в редких случаях, вследствие асимметрической активации двойной связи. Например, итаконовая кислота легко присоединяется к маслам, но только с трудом образует абиетиновые аддукты. Алкидные смолы на основе итаконовой кислоты имеют низкую вязкость, но медленно полимеризуются. При сравнительной легкости изготовления они обладают глубокой окраской и получаются с плохими выходами. Линейные итаконовые полиэфиры типа гликолевых легко полимеризуются под влиянием перекисей и образуют твердые смолы, тогда как соответствующие эфиры фумаровой и малеиновой кислот пластичны. Сополимеризацией итаконовых эфиров со стиролом или акриловыми эфирами могут быть получены ценные продукты, представляющие интерес для лакокрасочной [c.404]

Группировка 1-этоксибутадиенаС=С—С==С—ОС2Н5 содержится, по-видимому, в кафестеринах [647], выделяемых из неомыляемой фракции масла кофе и легко образующих соответствующий аддукт с малеиновым ангидридом [648—650]. [c.211]

Выделенные из соевого масла 9,11- и 10,12-октадиенкарбоновые кислоты имеют цис-транс-конфигурации и оказались не способными к диеновому синтезу. Эти кислоты под влиянием иода изомеризуются в транс-формы, которые уже гладко образуют аддукты с акриловой кислотой и малеиновым ангидридом. Полученные аддукты этерифицируются различными группами, а образующиеся эфиры являются пластификаторами для поливинилхлорида [727, 728]. [c.232]