Алкилфениловые эфиры

При алкилировании фенолов нормальными олефинами и циклогексеном в большинстве случаев образуется смесь алкилфениловых эфиров и алкилированных в ядре фенолов. Относительные количества их и общий выход продуктов алкилирования зависят от химической природы и молярных соотношений реагентов и катализатора, от температуры, времени реакции и присутствия растворителя. [c.168]

Общеизвестно значение продуктов, получаемых путем конденсации фенолов с кетонами в присутствии кислотных катализаторов. На кафедре органической химии исследования в этом направлении были проведены А. В. Страшненко. Им получены важные данные по взаимодействию алкилфениловых эфиров и фенола с кетонами в присутствии ВРд НдР04. Бисфенолы, синтезированные в этой работе, обладают фунгицидными и пестицидными свойствами, физиологической и эстрогенной активностью. [c.162]

Алкилфениловые эфиры дают алкилиодид и соответствующий фенол (не не иодбензол ). [c.155]

Реакция изучалась аналогично алкилированию ароматических углеводородов (см. главу вторую) газообразными олефинами в приборе, представленном на рис. 12, и жидкими олефинами в приборе, представленном на рис. 13. В случае алкилирования фенолов после завершения реакции продукты обрабатывались водой с целью удаления катализатора, затем 5—10%-ным раствором щелочи до полного отделения фенольных соединений от эфирных (пока капля раствора, нанесенная на часовое стекло не давала мути с соляной кислотой), смесь обрабатывалась эфиром. Эфирный экстракт отделялся от щелочного, сушился хлористым кальцием и перегонялся. Из щелочного слоя путем обработки соляной кислотой выделялись алкилфенолы, сушились и фракционировались. При алкилировании алкилфениловых эфиров реакционная масса разбавлялась водой, нейтрализовалась содовым раствором, сушилась и перегонялась. Реакция изучалась при различных молярных отношениях реагентов, катализатора и температуре. В результате было показано, что алкилирование фенолов и алкил- [c.167]

Фенолы и алкилфениловые эфиры сравнительно легко алкилируются нормальными олефинами, циклогексеном и диолефинами в присутствии эфирата фтористого бора, тогда как для реакции ароматических углеводородов с олефинами этот катализатор является мало эффективным. [c.168]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ОЛЕФИНАМИ [c.180]

По алкилированию алкилфениловых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений в литературе известно лишь одно оригинальное исследование реакции анизола с циклогексеном [52] и имеется несколько патентных сообщений. [c.180]

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ И АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИЕНОВЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ [c.187]

Циклогексиловый эфир о-хлорфенола является очень стойким и не изомеризуется при нагревании его в присутствии 25% эфирата фтористого бора в течение 8 час. при температуре 120 — 140° С. Этим, вероятно, и можно объяснить отсутствие в продуктах реакции фенольных соединений, которые обычно образуются путём изомеризации алкилфениловых эфиров. [c.210]

По методу Вильямсона можно получить алкилфениловые эфиры с выходами от 40 до 80% [4]. Для получения некоторых из этих эфиров больше подходит ацетон, чем спирт [51. Добавление порошкообразного иодистого калия повышает выходы, по-видимому, вследствие обмена с бромистым алкилом, что приводит к образованию более реакционноспособного иодистого алкила. [c.327]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

ВЛИЯНИЕ АЛКИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА полиэтиленгликоля ОН-7 на всасывание фосфорорганических инсектицидов [c.111]

Влияние ОП-7, как и других алкилфениловых эфиров полиэтиленгликоля, на всасывание веществ через кожу не изучено. Неясно, в частности, играет ли ОП-7 роль транспортного агента по отношению к ФОС. В связи с этим были проведены специальные исследования. [c.111]

Размягчению двойного суперфосфата способствуют некоторые неионогенные вещества (например, алкилфениловый эфир поли- [c.202]

Дэвис н Филд нашли, что гидроперекиси получаются при действии перекиси водорода иа алкилфениловые эфиры в присутствии в качестве катализаторов сильных кислот. Замена перекиси водорода грег-бутилгидроперекисью приводит к превращению эфиров через промежуточное образование карбоний-иона в перекиси [c.50]

Окончательные выводы о рациональной технологической схеме алкилирования фенола могут быть сделаны только на основании изучения механизма реакции и определения скоростей отдельных ее стадий. Исследования, касающиеся механизма алкилирования на окисноалюминиевом катализаторе, немногочисленны в основном они посвящены изомеризации алкилфениловых эфиров [108, 144—148]. Однако установленные этими исследованиями [c.242]

Малеиновый ангидрид, алкилфениловые эфиры [c.200]

По данным исследований фракций алкилфенолов, полученных алкилированием -фенола индивидуальными а-олефинами и промышленными фракциями а-олефинов [5, 269- 271 ], составляюш,ие группы компонентов располагаются на силикагеле в следующем порядке возрастания адсорбируемости не вошедшие в реакцию олефино-парафиновые углеводороды, 2,4,6-триалкил- и 2,6-диалкил-фенолы, 2,4-диалкилфенолы, о-моно-алкилфенолы, и-моноалкил фенолы. Группа алкилфениловых эфиров адсорбируется вместе с 2,4,6-триалкил- и [c.120]

Таблица. 37. Доли реакций при деструшивной гидрогенизации алкилфениловых эфиров (при 160 кгс/смз)

Литературные данные и наши систематические исследования в этой области показывают, что наиболее простым, интересным и перспективным синтезом алкилфенолов и их алкиловых эфиров, как и описанных в главе П алкилбензолов, является реакция алкилирования фенолов и алкилфениловых эфиров олефинами. Что же касается алкилирования спщртами, галоидными алкилами и эфирами, то, по нашему мнению, оно не является перспективным для промышленного развития, так как не обеспечивается доступным сырьем (указанные алкилирующие агенты, как правило, получаются на основе олефинов) и не имеет каких-либо [c.163]

Алкилирование протекает таким образом, что основными продуктами реакции являются моноалкилпроизводные алкилфениловых эфиров. Причем, при алкилировании аиизола пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном радикал ориентируется главным образом в орто-положение, а в реакции с пентеном-2, и а-метилстиролом — в пара-положение. Подобно фенолам, но в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, в данном случае комплексы ВРз"НзР04 и ВРз.О(С2Н5)2 хорошо смешиваются с алкилфениловыми эфирами и продуктами алкилирования, смесь длительное время не расслаивается, поэтому катализаторы могут быть использованы однократно [68—72]. [c.180]

Систематические исследования реакции каталитического алкени-лироваиия ароматических соединений диенами были начаты И. И. Сребродольской. В работе, выполненной на кафедре, она изучила реакцию алкенилирования алкилфениловых эфиров конъюгированными диенами. Синтезированные алкенилпроизводные, содержащие активную двойную связь в боковой цепи, были использованы для получения разнообразных соединений, включая и физиологически активные вещества. [c.161]

Получают алкиловые эфиры галоидфенолов часто этерифика-цией галоидфенолов галоидными алкилами, или галогенированием алкилфениловых эфиров. Так, изоцропиио1вый и бензиловый эфиры [c.202]

Оксиэтилированный алкилфенол ОП-10, ОП-7, ОП-4 (ГОСТ 8433-81). Алкилфениловый эфир полиэтиленгликоля относится к классу неионогенных ПАВ. ОП-10 легко растворяется в воде (дистиллированной и пластовой) с обильным пенообразова-нием. Хорошо растворим в этаноле, бензоле и не растворим в уайт-спирите и дизельном топливе. ОП-10 имеет достаточно однородный состав с содержанием основного вещества около 99 и влаги 0,5 %, плотностью 1060-1080 кг/м . Товарный реагент ОП-10 представляет собой маслянистую жидкость светло-желтого, светло-ко-ричневого цвета с содержанием влаги не более 0,5 %. [c.263]

Большинство ФОС, применяемых в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов, выпускаются промышленностью в виде концентратов с алкилфениловым эфиром полиэтиленгликоля ОП-7. Это продукт конденсации 7 молекул окиси этилена с ал-килфенолом. ОП-7 является неионогенным поверхностно-активным веществом. Применяется он как эмульгатор и как вещество, обладающее высокой смачивающей способностью. Концентрация ОП-7 в препаратах составляет от 40 до 70%. Из концентратов готовят водные эмульсии, чаще 0,05—1,0% по действующему началу. [c.111]

Серия работ, проведенных Э. В. Алисовой и Л. В. Харченко, относится к алкилированию фенолов, крезолов и алкилфениловых эфиров стиролом, а-метилстиролом и олефинами состава С3—Сц в присутствии ВРз и комплексов ВРд 0Et2 и В з Н3РО4. Эти исследования позволили разработать удобные методы синтеза алкилфенолов и алкилфениловых эфиров, которые применяются в качестве ингибиторов, анестезирующих, дезинфицирующих и бактерицидных препаратов. [c.161]

По-видимому, образовагые алкилфениловых эфиров и алкил-феполов протекает параллельно. В условиях кислотного катали а эфиры легко превращаются в алкилфенолы [c.192]

Алкилирование является сложным процессом, включающим ряд последовательных и параллельных реакций. Очень часто наряду с целевыми реакциями протекают вторичные и побочные процессы— внутри- и межмолекулярные перегруппировки, деалкилирование и изомеризация полученных алкилфенолов. Замещение атомов водорода в ядре фенолов происходит последовательно с образованием MOHO-, ди- и полиметилфенолов. Наблюдается также образование алкилфениловых эфиров последние, однако, уже i [c.215]

Возникающие алкилфениловые эфиры под действием Н2504 обычно нацело перегруппировываются в алкилфенолы, по-видимому, через промежуточные хиноидные структуры [c.219]

Реакция фенолов с олефинами обратима. В соответствии с указанным механизмом легкость отщепления алкильных групп долж на быть пропорциональна устойчивости ионов карбония, т. е. тре-тичные>вторичные>первичные. В такой же последовательности возрастает и скорость превращения соответствующих алкилфениловых эфиров."Она возрастает также с увеличением числа углеродных атомов в алкильной группе, ростом числа гидроксильных групп в ароматическом ядре и повышением температуры. [c.219]

Алкилфениловые эфиры в продуктах реакции обычно отсутствуют, что свидетельствует о высокой скорости их превращения в присутствии катионитов. Согласно данным опытов, проведенных с фепокспоктаном при ПО—115°С [74], реакция на КУ-2 протекает в основном с разложением эфира на исходные фенол и олефины [c.223]

Метафос получают по реакции (25) 4-нитрофенолята наг-рия с диметилхлортиофосфатом. Реакцию рекомендуется прово-дить в водной среде при интенсивном перемешивании в присутствии алкилфениловых эфиров полиэтиленгликоля в качестве эмульгаторов. Особенно важно контролировать pH среды, которая должна соответствовать pH водного раствора 4-нитрофенолята натрил. Конечный продукт не должен содержать свободного нитрофенола более допустимых норм, в противном случае препарат приобретает фитоцидные свойства. [c.444]

Молекулярная теория мицеллообразования и свойств мицеллярных растворов построена на базе моделей, отражающих основные особенности молекул мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ). Эти модели обоснованы с помощью исследований свойств жидких систем, состоящих из сравнительно простых молекул, которые характеризуют поведение фрагментов сложных молекул ПАВ, В разбавленных водных растворах молекулы алкилфениловых эфиров полиоксиэтилен-гликолей (АФПЭГ) образуют с молекулами воды клатратно-гидратные структуры. В растворах гибких, т. е. способных к внутреннему вращению молекул ПАВ мицеллообразование представляет собой фазовый переход второго рода. При этом, в узком интервале концентраций ПАВ протекают коллективные реакции распада клатратно-гидратных структур с образованием агрегатов, имеющих структуру мицелл. [c.255]

Алкилфениловые эфиры могут изомеризоваться в алкилфенолы. Способность к этой реакции в значительной степени определяется природой алкильной группы. Например, трет-бутилфениловый эфир в отсутствие катализатора при кипячении превращается в п-трет-бутилфенол 15691. Для изомеризации вторичных и первичных алкилфениловых эфиров необходим катализатор. Так, н-бутилфениловый эфир в присутствии хлористого алюминия превращается в о- и л-бутилфенол [570]. Другими примерами могут служить реакции изомеризации вАпор-бутилфенилового эфира [570] и изопропил-лг-толило-вого эфира [571]. [c.179]

Сложность состава фракций высокомолекулярных алкилфенолов определяется различием в длине и строении алкильного радикала, различием в числе и положении алкильных радикалов по отношению к гидроксильной группе в бензольном кольце и различием в положении места присоединения бензольного кольца к одному из углеродных атомов алкильного радикала, а также наличием алкилфениловых эфиров и не вошедших в реакцию углеводородов и фенола. Анализ компонентного состава фракций низкомолекулярных алкилфенолов (метил-, этил-, пропил- и бутил-замещенных) может быть практически полностью осуществлен методом газожидкостной хроматографии [265—268], тонкослойной хроматографии и ИК-спектроскопии [2]. Для более высокомолекулярных алкилфенолов необходимо комплексное использование методов препаративного разделения и анализа, включая кроме вышеукаганных методов жидкостную адсорбционную хроматографию, а также ядерно-магнитный резонанс. [c.119]

Метод жидкостного микрохроматографического анализа промышленных фракций вторичных алкилфенолов с длиной алкильного радикала Сд— jo основан на их разделении на группы 2,6-диалкил-фенолы и алкилфениловые эфиры, о-моноалкилфенолы и 2,4-диалкилфенолы, и-моноалкилфенолы, не вошедшие в реакцию парафино-олефиновые углеводороды. Элюат отбирают на подогреваемые стеклянные пластинки и после удаления растворителей гравиметрически определяют выход указанных групп компонентов в расчете на массу разделяемой пробы алкилфенолов. [c.121]

Метод основан на том, что в условиях прямого жидкостного микрохроматографического разделения на силикагеле алкилата не вошедший в реакцию фенол (и, возможно, присутствующая в небольшом количестве вода) адсорбируются слоем силикагеля и не элюируются применяемыми растворителями. Остальные компоненты разделяются на группы 2,6-диалкилфенолы и алкилфениловые эфиры, о-мопоалкилфенолы и 2,4-диалкилфенолы, и-моноалкил- [c.123]