Ацетон церием

В обоих этих процессах ацетон образуется, по-видимому, в результате декарбоксилирования уксусной кислоты. Превращение уксусной кислоты в ацетон при нагревании с солями металлов, например с ацетатом кальция, хорошо известно. Прямое парофазное декарбоксилирование уксусной кислоты по реакции (6) в Германии проводили, пропуская пары уксусной кислоты при 400—450° и атмосферном давлении над окисью церия на пемзе [7]. Выход составлял 95%. [c.317]

В настоящее время ацетон получают в промышленности путем многократного пропускания паров уксусной кислоты над нагретым карбонатом церия при этом в качестве неустойчивого промежуточного продукта образуется ацетат церия. [c.223]

Ацетон может быть также получен разложением уксусной кислоты при пропускании ее паров над окисью церия при 425 = С [c.531]

Для экстракционно-фотометрического определения -церия (IV) растворяют 6 г 8-оксихинолина в 200 мл сухого/ не содержащего кислоты, хлороформа и добавляют 20 мл ацетона. Раствор готовят в день применения. Хлороформ для приготовления раствора встряхивают в делительной-воронке с половинным объемом разбавленного аммиака (1 20), содержащего 25 г/л хлорида аммония. После отделения от водной фазы к хлороформу добавляют для осущ-ки карбонат калия, взбалтывают и дают отстояться в течение 1 ч, затем фильтруют. [c.186]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Смит и Дьюк применяли в качестве окислителя раствор перхлората церия (IV) в 4 М хлорной кислоте авторы показали, что при комнатной температуре происходит стехиометрическое окисление целого ряда соединений. Как правило, вещества, содержащие активные метиленовые группы, и полиокси-соединения, содержащие гидроксильные группы у соседних углеродных атомов, окисляются до жирных кислот, кетонов, альдегидов (но не до формальдегида) и двуокиси углерода. Исключение составляет глицерин — для его окисления необходимо нагревание при 45° С в течение 15 мин. Ацетон, ацеталь-дегид, а также соединения, образующие их при окислении, соприкасаясь с церием более 5 мин при 10° С, подвергаются заметному окислению, что приводит к ошибочным результатам. Формальдегид количественно окисляется до двуокиси углерода. В табл. 39 приведены примеры окисления ряда органических веществ, перечислены условия реакций и продукты окисления. [c.429]

Примечание. Описанные выше методы титрования можно проводить, заменив иодат каким-либо другим окислителем перманганатом, солью церия (IV), хлорамином Т или броматом, но введя в раствор в качестве индикатора немного иодида и титруя в присутствии соляной кислоты или цианид-ионов, или ацетона в указанных выше условиях. Мы имеем здесь пример титрования со своеобразным окислительно-восстановительным индикатором. [c.565]

Подобная кинетика наблюдается в некоторых случаях окисления 1, 2-гликолей солями церия. Существуют определенные доказательства, что эти ионы переходных металлов расщепляют молекулу пинакона с образованием одной молекулы ацетона и одного радикала пропанола-2 (СНз)2С—ОН, поскольку при до- [c.96]

Составной реактив для определения фтора с pH = 5,0—5,2. Навеску али-зарин-комплексона 0,0772 г переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и растворяют в 60 мл дистиллированной воды, содержащей 0,4 мл концентрированного раствора аммиака, затем приливают 80 мл ацетона, 30 мл буферного раствора (pH = 5,0—5,2) и перемешивают. К раствору прибавляют 10 мл 0,02 М раствора нитрата церия (1П), разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Этот составной реактив пригоден для применения в течение 5 дней. [c.292]

Определение в ацетоно-водном растворе. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 5 мл раствора ализа-рин-комплексоната церия (III), 6 мл ацетона, I мл буферного раствора (рН = 4,1), до 12 мл нейтрального исследуемого раствора, содержащего до 15 мкг ионов фтора, разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Далее ведут определение, как указано выше. [c.292]

Пробу воды нейтрализуют по фенолфталеину и отделяют мешающие ионы сорбцией на катионите КУ-2. В элюате определяют фтор в виде смешанного комплекса в ацетоно-водной среде. Для этого применяют комплекс церия [62] или лантана [63]. [c.293]

Ализарин-комплексонат церия(1П). При постоянном перемешивании к 165 мл ацетона приливают последовательно 34 мл буферного раствора (см. ниже), 5мл ализарин-комплексона (0,643 г ализарин-комплексона суспендируют в 50 мл воды, добавляют 0,25 мл концентрированного раствора аммиака и 0,25 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют до 100 мл водой), 5 мл раствора нитрата церия(1П) и разбавляют водой до 250 мл. Раствор пригоден для работы в течение 5 дней. [c.294]

Ализарин-комплексон. Взбалтывают в мерной колбе емкостью 200 мл 0,0772 г ализарин-комплексона с 60 м.л воды и 0,4 мл концентрированного раствора аммиака до полного растворения навески. Затем приливают 80 мл ацетона, 30 мл буферного ацетатного раствора с pH 3,9—4,1, 10 мл 0,02 М раствора нитрата церия (III) и разбавляют водой до метки. Реактив можно использовать в течение 5 дней. [c.156]

Среди алифатических соединений, производившихся IG, можно указать на следующие этилацетат из ацетальдегида и этилата алюминия ацетон (выход 95%) при обработке паров уксусной кислоты при 400° окисью церия изопропиловый спирт при гидратации пропилена бутанол из ацетальдегида через кротоновый альдегид 29, 530 диэтиламин (выход 90%) при пропускании ацетальдегида, водорода и аммиака над никелевым (или хромоникелевым) катализатором при ПО—150° с рециркуляцией моно- и триэтиламинов, также ряд хлорированных углеводородов [c.241]

Это обстоятельство использовано для оформления в промышленном масштабе процесса производства ацетона пропусканием паров уксусной кислоты над окисью церия (осажденной на пемзе) при 400—450 °С и атмосферном давлении [c.29]

Для получения амальгам церия С. И. Скляренко и Б. А.Сахаров применяли стеклянный электролизер довольно сложной конструкции. В качестве анода авторы использовали платиновую пластинку площадью около 2 см , которую помещали на расстоянии 2—3 см от ртутного катода. Электролитом служил насыщенный раствор безводного хлорида церия в абсолютном или 96%-ном этиловом спирте. В отдельных случаях использовали другие спирты метиловый, амиловый, изобутиловый и их смеси, а также ацетон и ледяную уксусную кислоту. [c.118]

Эти реакции дегидрирования упомянуты лишь в связи с уникальностью используемого для их проведения катализатора. Речь идет о превращениях этилсукцината в этилфумарат и ацетона в метилглиоксаль на диоксиде селена в качестве катализатора. Носителями могут служить оксиды алюминия, кремния, циркония, титана или церия. [c.160]

Редкоземельные металлы разделяют на бумаге, пропитанной нонообменни-ками или нитратом аммония. На сильнокислой катнонообменной бумаге 8а-2 можно разделить лантан, церий и неодим методом центрифужной круговой хроматографии, используя для элюирования 0,4 М раствор гликолята (pH 3,76). Смесь Се, Рг, N(1, 8т, и 0(1 разделяют на анионообменной бумаге Ватман ОЕ-20 в растворе 0,15 М азотной кислоты в 99%-ном метаноле (Л/ Се — 0,06 Рг — 0,12 N(1 — 0,21 51т — 0,40 0(1 — 0,60). Для разделения 10 редкоземельных элементов и иттрия использую бумагу, пропитанную 10%-ным раствором нитрата аммония. Эллюируют пробу смесью ацетона и эфира (1 1) с добавками роданида аммония и соляной кислоты, а обнаруживают опрыскиванием насыщенным раствором ализарина в 90%-ном спирте. Порядок расположения пятен элементов соответствует порядку возрастания их атомных масс. Значения / , увеличиваются в ряду Ьа (0,08) Се (0,11) Рг(0,16) N(1 (0,20) 5т (0,31) 0(1 (0,44) V (0,49) Оу (0,50) Ег (0,56) Ь (0,59) Тт (0,90). [c.242]

Исходные вещества. Нитрат трехвалентного церия Се(М0з)з-6Н20 (мол. вес 434,22 Се — 32,27%) — бесцветное кристаллическое вещество. Хорошо растворимо в воде и ацетоне. Присутствие следов Рг и Dy придает реактиву красноватое окрашивание. При нагревании до 150° С теряет кристаллизационную воду. Выше 200° С разлагается. [c.279]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

Иодид калия ( = + 0,53 в для системы + 2е = = 3J") служит прекрасным восстановителем для определения церия в не слишком кислых средах [1324, 20411, причем конечная точка титрования определяется либо с индикатором, либо потен-циометрически. Для титрования в 0,9—2,7 N H2SO4 в присутствии ацетона, связывающего выделяющийся иод, точность результатов выдерживается в пределах 0,1%. Однако при прямых титрованиях не всегда имеет место необходимая воспроизводимость метод чувствителен не только к кислотности, но и к исходной концентрации церия. Поэтому поздние модификации этого способа основаны на определении иода, выделяющегося при добавлении избытка иодида калия. Это осуществляется титрованием либо с арсенитом [1729, 20061, либо с тиосульфатом [1651] в растворе с pH 4—5, которое регулируется добавлением какой-либо буферной смеси. Прибавление комплексона непосредственно перед тит- [c.157]

Способность частицы Ре(СО)з образовывать чрезвычайно прочные комплексы с цисоидными 1,3-диенами лежит в основе метода превращения стероидных гетероаннулярных гра с-дие-нов в термодинамически менее стабильные гомоаннулярные 1( с-изомеры [5] [схема (5.5)]. При кипячении исходного стероидного трансоидного диена с Fe( O)s в дибутиловом эфире образуется железотрикарбонильный комплекс, из которого цисоидный изомер выделяют с хорошим выходом обработкой хлоридом железа (III) в этанольном растворе НС1. Другими способами выделения диена из комплекса являются обработка комплекса церий(IV)-аммоний нитратом в эфире или триметил-аминоксидом в бензоле или ацетоне [6]. Последний реагент особенно удобен в случае легко окисляющихся диенов. [c.174]

Изомеризацию окисей олефинов в альдегиды или кетоны можно осуществить пропусканием их в парообразном состоянии при 180—300° через катализатор. Последний состоит из таких -веществ, как пирофосфат магния, сульфаты меди или церия с добавлением (или без) окисей металлов, их гидроокисей или карбонатов. Обычно при.меняются носители При этих услониях окись пропилена образует пропионовый альдегид, аллиловьгй спирт и ацетон, а окиси 1-бутилена к 2-бутилена дают нормаль,ные и изомасляныё альдегиды, метилэтилкетон и ненасыщенные бутенолы. Другая группа катализаторов — такие вещества, как галоидные или оксигалоидные соединения щелочноземельных металлов, например хлор окиои или хлориды магния и бериллия [c.592]

Скорость окисления солями церия(IV) в кислом растворе зависит не только от концентрацгщ церия, но также от концентрации кислоты и природы аниона. Наиболее энергичным окислителем является перхлорат церия, который медленно окисляет воду в перекись водорода. Пинакол превращается при взаимодействии с солями церия (IV) в 2 моля ацетона однако в присутствии способного к полимеризации мономера (акриламида) выделяется только 1 моль ацетона. По аналогии можно предпо- [c.354]

Для выделения °5г из сбросных растворов целесообразно проводить сокристаллизацию с азотнокислым кальцием, отделение от которого может быть проведено дробной кристаллизацией, выщелачиванием кальция из сухих азотнокислых солей смесью спирта с ацетоном, экстракцией или хроматографически. В первом способе получается хорошее отделение от церия, но сохраняется примесь бария, остальные способы дают возможность более полного отделения, но неудобны в производстве вследствие радиационного разложения катионита и органического растворителя. [c.252]

Отметим метод, основавный на окислении калий- бортетрафе-нила, растворенного в ацетоне, раствором NH4[ e(N03)s] в 2 N H(il04 при 92—97° С, избыток соли четырехвалентного церия затем титруют раствором соли Мора ь2 N серной кислоте в присутствии ферроина [2616]. [c.75]

Кроме того, найдено [6], что при окислении пинакона сульфатом церия образуется одна молекула ацетона на молекулу Се , но если добавить способный полимеризоваться акриламид, то на каждые две молекулы Се " образуется только одна молекула ацегона, поскольку радикал (СНз)2С—ОН дает полимерный радикал (СНз)2( (ОН) —(СН2СНСОНН2) —СН2-СН(С0ЫНг) , который в конечном счете восстанавливает второй ион церия. [c.97]

Принцип метода определения, разработанный Ф. Р. Мель-цер, К. Ф. Новиковой и Т. В. Алдошиной (ВНИИХСЗР), основан на экстракции продукта этилацетатом и определении с помощью газожидкостной хроматографии с термоионным детектором. Известен метод (Двушерстов, Голышин, 1974), принцип которого основан на экстракции рицида П хлороформом, очистке в системе гексан — ацетонитрил — хлороформ, в колонке с окисью алюминия и на хроматографической пластинке с силикагелем с использованием гексана, четыреххлористого углерода и ацетона (7 3 2), обработке равными объемами 2 -ного раствора нитрата серебра и 0,4 %-ного бромфенилового синего в ацетоне, а затем после нагревания 5 %-ной уксусной кислотой. Последующее определение проводят колориметрическим методом. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология