Меркаптаны ртутью

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

А. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ МЕРКАПТАНОВ ИОНОМ РТУТИ(И) [c.348]

Незамещенные меркаптаны и тиофенолы с не слишком высоким молекулярным весом обладают характерным свойством, заключающимся в легком образовании дисульфида при действии хлорного железа или иода. Для меркаптанов, кроме того, характерно действие раствора хлорной ртути (см. стр. 148). [c.541]

По способу Горного Бюро США элементарная, меркаптанная и дисульфид-ная сера в бензинах определяется не по разности в ламповых определениях, а в отдельных пробах. Сульфидная сера определяется так же, как и по методу Фарагера, по разности. По методу Горного Бюро доля остаточной серы оказывается меньшей, так как для определения ароматических сульфидов вводится новый реагент — окисная азотнокислая ртуть. Схема определения сернистых соединений по методу Горного бюро США представлена ниже. [c.432]

Меркаптаны выделяли из прямогонных фракций ишимбайской нефти, кипящих до 140° С, обработкой водным раствором хлорной ртути [34]. Образовавшиеся меркаптиды ртути очищали последовательно эфиром и спиртом, а затем разлагали соляной кислотой и перегоняли с водяным паром. Полученные меркаптаны промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции, сушили над прокаленным хлористым кальцием и подвергали четкой ректификации. Из узких фракций получено несколько алифатических меркаптанов с числом углеродных атомов 4, 5, и 6. [c.112]

Пластовый газ газоконденсатных месторождений состоит из углеводородов гомологического ряда метана и неуглеводородных компонентов азота, углекислого газа, серы, меркаптанов, ртути, гелия, аргона. Он находится в пластах при определенном, иногда весьма высоком (свыше 1(Ю МПа) давлении. [c.422]

Для получения ртутной соли в большем количестве можно пользоваться этим же способом или же действовать непосредственно окисью ртути на меркаптан. [c.148]

Продукт промывают дистиллированной водой и берут часть его на сожжение в ламповом приборе. Разность между соде ржанием серы носле обработки ртутью и после обработки раствором хлористого кадмия показывает содержание элементарной серы в продукте. После удаления элементарной серы образец для ускорения работы делится на дв( части 25% объемн. идет на определение меркаптанов, а 75% на определенне дисульфидов и последующего анализа. [c.431]

В присутствии хлоридов и сульфидов. В присутствии сульфидов (а также меркаптанов, органических сульфидов и дисульфидов) при добавлении соли ртути (II) выпадает черный осадок сульфида ртути, не растворяющийся при дальнейшей обработке. В этих случаях рекомендуется несколько изменить порядок прибавления реактивов по сравнению с описанным выше. [c.41]

Принцип метода. Метод основан на реакции меркаптанов с ацетатом ртути(П), диметил-п-фенилендиамином и хлоридом железа (И1) и колориметрическом определении по окрашенному в красный цвет продукту реакции. [c.206]

Метод определения меркаптанов основан на реакции с ацетатом ртути (II), диметил-п-фенилендиамином и хлоридом железа (III). [c.209]

Примером применения этого принципа является титрование меркаптанов аммиачным раствором нитрата серебра [7]. Электрод сравнения с потенциалом —0,23 в относительно НКЭ изготавливают растворением 4,2 2 иодистого натрия и 1,3 г иодистой ртути (II) в 100 мл на- [c.180]

Сравнительное исследование в качестве поглотителей для сульфидов, дисульфидов и меркаптанов 20%-ного раствора ацетата свинца, 4%-ного раствора цианида ртути(П), 3%-ного раствора хлорида ртути(П), 50%-ного раствора нитрата и 2%-ного раствора ацетата серебра показало, что наилучшие результаты получаются нри использовании раствора Hg lj, который позволяет количественно выделять сульфиды и меркаптаны и 50% дисульфидов [828]. Меркаптаны и сульфиды улавливаются фильтром из стекловолокна, пропитанным 5%-ным раствором хлорида ртути(П), содержащем 5 капель 5%-ного раствора NaOH на 100 мл раствора [1166]. [c.56]

При сульфировании концентрированной серной кислотой меркаптаны, сульфиды, тиофены и частично ароматические соединения сульфируются, переходят в виде сульфокислот в раствор серной кислоты, образуя так называемый кислый гудрон. Одновременно с сульфированием происходит частичное окисление меркаптанов и сульфидов с последующим растворением продуктов в кислом гудроне. Этим методом с последующей ректификацией и комплексообразованием с хлоридом ртути (И) были выделены и идентифицированы некоторые алнфатиче. ские н циклические суль-фргды (тиофены). Недостаток сульфирования в том, что этим методом невозможно отделить сернистые соединения от аренов, которые содержатся в выделенном концентрате. Большая часть сернистых соединений окисляется и уплотняется до смол. Выделение сернистых продуктов из кислого гудрона — очень длительный и трудоемкий процесс. [c.199]

Отбор проб. Воздух, содержащий сероводород, меркаптаны, диметилсульфид, протягивают через систему поглотителей со скоростью 0,5 л/мин. В первые два поглотительных прибора по ходу воздуха наливают по 5 мл раствора нитрата кадмия для поглощения сероводорода, в следующую пару приборов для улавливания меркаптанов наливают по 5 мл раствора ацетата ртути. [c.210]

Хорошо известны меркаптиды (тиолаты) тяжелых металлов. Из них наиболее распространены соли ртути, меди, серебра, висмута, олова и свинца. Соли свинца, например, издавна используются в зарубежной практике для очистки бензинов от меркаптанов ( докторские растворы ). Меркаптиды серебра могут быть использованы для получения серебряных поверхностей с хорошей электропроводностью на керамике. Имеются сведения о применении фторсодержащих меркаптанов в виде защитных пленок, предохраняющих металлы от атмосферной коррозии. Металлические соли некоторых аминомеркантаносоединений применяются в качестве, медицинских препаратов. [c.29]

Большинство тиолов в водном растворе легко образует нерастворимые продукты с различными ионами металлов, например железа, меди, серебра, ртути, свинца и кадмия, если только тиол не содержит такие солюбилизирующие группы, как гидроксильная, карбоксильная или сульфогруппа. Поэтому для определения меркаптанов можно пользоваться турбидиметрическим методом. Хотя этот метод очень чувствителен, применимость его ограничена. Размер частиц тиолята часто получается невоспроизводимым. Размер же частиц непосредственно определяет мутность раствора чем мельче частицы, тем выше мутность при одном и том же содержании тиолята. [c.564]

Хорошо известны тиолаты, или меркаптиды тяжелых металлов. Из них наиболее распространены соли ртути, меди, сурьмы, висмута и свинца. Различные соли свинца, например плюмбиты натрия и свинца, используются для очистки бензина от меркаптанов ( докторские растворы ) этот процесс был открыт еще в 1895 г. [c.271]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]

Синтез 8-гликозидов . Б отличие от О-гликозидов тиогликозиды, как правило, не удается получить прямым меркаптолизом моносахаридов, т. е. аналогично синтезу О-гликозидов по Фишеру. При действии меркаптанов на моносахариды в присутствии минеральных кислот происходит образование меркапталей (см. гл. 4), а 8-гликозиды получаются в незначительном количестве Поэтому для синтеза простейших алкилтиогликозидов применяют обходный путь, состояш,ий в частичном гидролизе меркапталей Гидролиз меркапталей, катализируемый ионами ртути, является двухступенчатой реакцией, протекающей по схеме меркапталь -1- тиогликозид альдоза. Соотношение скоростей первой и второй стадии реакции различно для разных моносахаридов. Гак, для маннозы и ликсозы скорости этих реакций приблизительно одинаковы, и процесс обычно не удается прервать на стадии предпочтительного образования гликозидов. Однако для ряда сахаров различия в скоростях этих реакций достаточно велики, что позволяет использовать такой гидролиз для синтеза тиогликозидов. Если реакция проводится в присутствии окиси ртути и xлopi oй ртути в воде или в разбавленной соляной кислоте [c.225]

Получение сиинцовых и ртутных солей меркаптанов. Раствор 6 капель меркаптана в 2 си спирта нагревают с избытком 20%-ного раствора уксуснокислого свинца или 10%-ного раствора цианистой ртути. По охлаждении осадок меркаптида отфильтровывают и. высушивают на тористой тарелке. Ртутные солк лучше всего очищать перекристаллизацией кз опирта. Этог способ рекомендуется для идентификации небольших количеств меркаптанов [c.148]

Часто адсорбционные предволны наблюдаются при анодных процессах, в результате которых образуются поверхностно-активные продукты взаимодействия ионов ртути (возникающих при окислении ртути электрода) с находящимися в растворе веществами. Это имеет место, например, в уже упоминавшемся случав анодной поляризации капельного электрода в присутствии сульфид-ионов [355], а также некоторых меркаптанов [366], барбиту- [c.79]

Колориметрическое определение окрашенных в красный цвет продуктов реакции меркаптанов с ацетатом ртути (II) и диметил-л-фепилендиами-ном в присутствии ионов железа (III). [c.124]

Анализируемую воду подкисляют до pH < 5 и продувают током двуокиси углерода при этом отдуваются все определяемые соединения.- Ток газа проходит через систему поглотителей, в которых последовательно улавливаются различными реактивами сероводород, метилмеркаптан, диметилдисульфид и диметилсульфид. Сероводород поглощается подкисленным раствором хлорида кадмия, а меркаптан — суспензией карбоната кадмия. Диметилдисульфид этими растворами не поглощается он поступает в гидрогепизаторы, где превращается в меркаптан, который затем поглощается суспензией карбоната кадмия. Диметилсульфид проходит непоглощенным через все перечисленные выше поглотители и улавливается раствором хлорида ртути(И) с образованием нерастворимого комплексного соединения постоянного состава. Описанным методом определяют 5—400 мг диметилсульфида или 10—600 мг других компонентов в 1 л воды. [c.203]

Предлагаемый метод состоит в подкислении анализируемой сточной воды до рН<5 и продувании ее током двуокиси углерода все указанные выше серусодержащие соединения при этом отдуваются. Ток газа проходит через систему поглотителей, в которых последовательно улавливаются различными реактивами сероводород, меркаптан, диметилдисульфид и диметилсульфид. Сероводород поглощается кислым раствором хлорида кадмия, а меркаптан суспензией карбоната кадмия. Диметилдисульфид этими растворами не поглощается он поступает затем в гидрогениза-торы, где превращается в меркаптан, который поглощается помещенной за гидрогенизаторами суспензией карбоната кадмия. Диметилсульфид проходит непоглощенным через все перечисленные выше растворы и улавливается раствором хлорида ртути (II) с образованием нерастворимого комплексного соединения постоянного состава. [c.84]

Определение сульфидной серы. Испытуемый образец, после удаления йз неГо сероводорода, серы, меркаптанов и дисульфидов, промывается водой и фильтруется. После этого часть его встряхивается в течение 10 минут с равным количеством по весу азотнокислой закиси ртути. В результате реакции образуется комплексное соединение с сульфидом, вероятно, типа RjS HgN03. [c.22]

Интересным методом приготовления третичных меркаптанов, в частности третичного бутилмеркаптана, является реакция взаимодействия серы и третичного бутилхлорида в эфирном растворе Это соединение не удалось выделить из эфирного раствора путем перегонки, поэтому оно было осаждено в нище ртутной соли, а последняя ра зложена жидким сероводородом с образованием сернистой ртути и меркаптана. [c.468]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]