Пиридин физическими методами

Обнаружение промежуточных продуктов с помощью физических методов. В отдельных случаях промежуточные вещества могут быть обнаружены с помощью криоскопических или магнитных измерений. Однако особенно большое значение приобрели спектроскопические методы. В последние годы разработаны способы, позволяющие создавать нестабильные промежуточные вещества в инертном твердом веществе (матрице) и таким образом доказывать их существование [1.5.12. Примером может служить образование циклобутадиена в качестве промежуточного продукта при облучении пиридина в матрице аргона при [c.166]

Остающиеся нейтральные вещества разделяются преимущественно физическими методами. Помимо спирта, уксусного эфира, ацетона и бензола применяются высококипящие углеводороды, как толуол, ксилол, а также ледяная уксусная кислота, пиридин и диоксан. [c.265]

Для получения многих распространенных веществ, применяемых в медицинской практике, таких, как вазелин, вазелиновое масло, парафин, используются различные физические методы разделения нефти (сепарация, прямая перегонка и др.). Химические методы переработки нефти (крекинг, риформинг, пиролиз и др.) используются для получения промежуточных соединений — таких, как ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы), конденсированные ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.), фенол и его производные, азотистые основания (пиридин и его гомологи), которые в последующем используются для синтеза лекарств. [c.504]

При адсорбции кислорода на NiO с предварительно адсорбированным пиридином, наоборот, с некоторого момента имеет место увеличение скорости заряжения поверхности. При последовательной адсорбции СО и ацетона, 0 и ацетона, N0 и ацетона, пиридина и SOg, О2 и СаНа имеет место сложная зависимость изменения работы выхода с заполнением поверхности. Эта сложность определяется, по-видимому, взаимодействием компонентов на поверхности, которое может иметь характер или адсорбционной конкуренции, или взаимодействия компонентов через элект-роно-дырочный газ полупроводника, или химического взаимодействия компонентов. Для решения вопроса о пре-обладаюш ем типе взаимодействия на поверхности необходимо привлечение независимых физических методов, в частности спектральных. [c.188]

Методы, основанные на сорбции паров жидкостей или самих жидкостей (вода, бензол, метанол, пиридин и др.), позволяют охарактеризовать коллоидную структуру угля. Перспективен статистический структурный анализ, при котором можно определить ароматичность, степень конденсированности и цикличность. Эти данные успешно дополняются чисто физическими константами молекулярный объем и рефракция, диамагнитная восприимчивость и другие, которые позволяют описать основную структуру вещества угля. [c.7]

Количественные методы определения воды только путем экстракции пока не разработаны. Однако экстракция смешивающимися с водой жидкостями широко используется для удаления влаги из некоторых твердых веществ и неполярных жидкостей. Количество воды, извлеченной при экстракции, может быть найдено химическим путем или измерением каких-либо физических свойств, например плотности. В последнем случае во избежание искажения результатов измерений из пробы не должны экстрагироваться заметные количества каких-либо других компонентов. При определении влаги в экстракте химическим методом можно допустить наличие в пробе растворимых в экстрагенте веществ, не вступающих в химическое взаимодействие с применяемым реактивом. Обычно для экстракции воды из удобрений, почв, углей и гравия применяют метиловый или этиловый спирт, а также диоксан, диэтиловый эфир, ацетон и пиридин. [c.295]

Фазовая диаграмма претерпевает иногда существенные изменения из-за реакций между компонентами. Время становится фактором, который обычно при изучении равновесия не принимался во внимание. Если реакция почти мгновенна и необратима, как в случае системы иодистый метил — пиридин, обсуждавшейся в главе 2, то компоненты такой системы можно просто представить заново как две или более отдельные системы, состоящие из вновь образовавшихся компонентов. Если реакция идет настолько медленно, что поддается контролю, то даже при условии ее необратимости можно изучать интересные кажущиеся физические равновесия, применяя быстрые методы наблюдения. В этом деле может оказаться полезной высокоскоростная фотосъемка [671]. [c.73]

Большое применение для разделения смесей высокомолекулярных органических соединений получил метод, основанный на избирательном растворяющем действии по отношению к компонентам смеси различных органических растворителей, таких, как бензол, фенол, тетралин, петролейный эфир, кетоны, спирты, пиридин, хлорированные углеводороды и многие другие. Сначала этот метод получил широкое применение при исследовании химической природы органического вещества бурых и каменных углей [93—103] с применением избирательно действующих растворителей. Но, так как исследования проводились в различных условиях (температура, давление, продолжительность взаимодействия и соотношение уголь растворитель) и исследовались угли различной химической природы, то накопилось большое число спорных вопросов и много противоречий в выводах, сделанных разными исследователями. Так, например, спорным и до сих пор не решенным остается один из важнейших вопросов — где проходит граница, разделяющая органические растворители на химически инертные, т. е. химически не взаимодействующие с извлекаемыми нз угля органическими веществами и химически активными растворителями, т. е. растворителями, которые в процессе извлечения из угля органического вещества действуют на него не только физически (растворение), но и химически (деполимеризация, окисление, восстановление, нейтрализация и другие реакции). [c.265]

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

Динитронафталин (т. пл. 219°С) трудно растворим в большинстве органических растворителей. Одним из лучших растворителей является пиридин (0,78 2,8 и 10 г в 100 г, соответственно, при 16, 50 и 110°С). 1,5-Динитронафталин получают исключительно нитрованием нафталина или а-нитронафталина. При этом образуется смесь 1,5- и 1,8-динитропроизводных с преобладанием последнего. Изомеры могут быть разделены физическими или химическими методами. [c.202]

НИЯ КИСЛОТНОСТИ окиси алюминия были использованы различные физические и химические методы. Титрование бутиламином (33], диоксаном [34] и водным раствором едкого кали [35], а также хемосорбция газообразного аммиака [35], триметиламина [36] или пиридина [37] дали кажущиеся величины кислотности, близкие к величинам, полученным для алюмосиликата. С другой стороны, индикаторный метод определения кислотности твердых тел, разработанный Уоллингом [38], не показал присутствия даже слабокислотных центров [39, 40]. [c.60]

Разработано несколько различных физических и химических методик определения небольших количеств воды в растворителях [7, 14], хотя в большинстве случаев наиболее предпочтительным является метод Фишера [3]. Существо метода заключается в том, что в метанольном растворе, содержащем пиридин (для связывания протона), проводят реакцию между диоксидом серы и иодом, которая в присутствии воды протекает количественно согласно следующему уравнению [c.236]

НОВ наряду с ионным обменом начинают проявляться молекулярноситовой эффект и физическая адсорбция. Роль физической адсорбции растет с уменьшением степени диссоциации аминов и сильнее сказывается в растворителях, подавляющих электролитическую диссоциацию. Слабоосновные. соединения азота типа пиридина и его производных или некоторых аминов успешно разделяют на ионитах методом высаливающей хроматографии в условиях, аналогичных используемым для разделений неионизованных нерастворимых в воде органических соедине-вий [165]. Амиды очень слабоосновных аминокислот адсорбируются на катионитах из раствора в ацетонитриле, после чего их можно элюировать метанолом [27]. [c.296]

В значительной степени вопросы циклизации нитрилов затрагиваются в монографиях [8, 10,11]. В обзорах [870, 871] обсуждаются последние данные физических методов исследования и отдельные способы синтезов моноциклических азинов [870] и их конденсированных систем [563, 871]. Известна монография Тейлора и Мак-Киллопа [9] по химии о-аминонитрилов пиридина, хинолина, изохинолина и других гетероциклических систем. [c.87]

Аминогруппы. Аминосоединения существуют главным образом в аминной, а не в таутомерной иминной форме, как доказано с помощью физических методов (ср. стр. 266—270), например для 2-и 4-аминопиримидинов [8]. Аминосоединения реагируют в соответствии с закономерностями, известными в химии пиридина (ср. стр. 93). Аминогруппы 5-аминопиримидинов (т. е. -аминогруппы) ведут себя подобно анилину, но соединения, содержащие а- или 7-аминогруппы, с трудом диазотируются, легко гидролизуются [c.141]

N-Oku u. а- и Y-Окси- и аминопроизводные N-окиси пиридина также способны к таутомерии. Они были исследованы несколькими физическими методами. Изучение рКа О- и N-метильных производных [137] показало, что при равновесии в воде N-окиси [c.51]

Генерация 2,3-дегидропиридина с помощью других методов. Предполагается, что образование (2а) происходит не только при обработке З-бром-2-хлорпиридина (14) амальгамой лития (см. раздел II.А), но также при пиролизе ангидрида пиридин-2,3-ди-карбоновой кислоты (23) путем пропускания смеси ангидрида и пиридина через трубку, заполненную стеклянными шариками Физическими методами было показано, что в продуктах реакции содержится хинолин (15) и пиридилхинолин (24) (общий выход 7%). Образование (15) и (24) объясняется следующей схемой [c.214]

В гл. 7 было показано, что при решении уравнения Шрёдингера для молекул, обладающих симметрией, весьма удобны методы теории групп. В некоторых случаях оказывается полезным установить связь между решениями для молекулы с низкой симметрией и решениями для молекулы, обладающей высокой симметрией. Например, и пиридин СбНбМ, и толуол С6Н5СН3 обладают низкой симметрией, однако их можно связать с бензолом, обладающим высокой симметрией рассматривая в первом случае в качестве возмущения замену группы СН атомом К, а во втором — замену Н на группу СН3. Такой подход выявляет тесную связь некоторых физических и химических свойств этих трех молекул, например их ультрафиолетовых спектров поглощения. [c.238]

В некоторых я-электронных системах вклад ст-составляющей пренебрежимо мал по сравнению с вкладом я-составляющей. Дипольный момент о-составляющей можно представить в виде суммы дипольных моментов отдельных ст-связей, для которых в литературе имеются табулированные значения. При этом не следует забывать о вкладах несвязывающих атомных орбиталей — неподеленных электронных пар (например, на атоме азота в пиридине или на атоме кислорода в карбонильных соединениях), которые имеют большее значение, чем дипольные моменты ст-связей. Известно, что подстановка плотности я-электронов, найденной методами МОХ или ССП, в выражение для дипольного момента приводит к завышенным значениям. Правильные значения (л получаются, если для расчета электронных плотностей используется метод, в котором значения а (или =) зависят от зарядов в соответствующих положениях. Это имеет место при применении со-техники (модифицированный метод МОХ) или метода ВЭ ССП (модифицированный метод ССП с варьированием электроотрицательностей, ВЭ). Хорошие результаты дают также методы, в которых явно учитываются ст-электроны. Однако в таком случае простое выражение (11.64) должно быть заменено более сложным. Добавим, что во многих случаях удалось достичь особенно хорошего согласия с экспериментом при помощи метода ППДП/2 отклонение вычисленных физических характеристик от экспериментальных данных составляло 10%, [c.314]

Полученные Сатонрм значения показывают, что изменение мезомерных моментов галогенопроизводных можно представить в виде ряда С1<Вг<1, тогда как два другие метода дают обратный порядок. Другие физические данные свидетельствуют в пользу последнего [5]. Хотя точность значений по методу Сатона сомнительна, однако пригодность и более общая применимость этого метода подтверждается проведенным Катрицким и сотрудниками [29] сравнительным изучением мезомерных моментов замещающих групп в бензоле, пиридине и N-окиси пиридина (важно отметить, что эти выводы подтверждаются также и другими физическими и химическими данными). Они определяли мезомерный момент производных пиридина, как [c.212]

Количество основания, хемосорбируемое твердым веществом из газовой фазы, также служит мерой концентрации кислотных центров поверхности. В этом случае адсорбцию паров органического основания, такого, как пиридин или триметиламии, осуществляют после вакуумирования образца и измеряют на кварцевых весах. Основание считают адсорбированным химически, если после продолжительной откачки вес образца не изменяется [18]. По методу Миллса и др. [39] через трубку с образцом продувалась смесь газообразного азота и паров хинолина после установления адсорбционного равновесия через трубку пропускали чистый азот для удаления слабо удерживаемого, физически адсорбированного хинолина. Прирост веса образца за счет хемосорбции хинолина измеряли на химических весах, непосредственно связанных с адсорбционной трубкой. [c.30]

Исследование адсорбции аммиака и пиридина на поверхности твердого тела методом инфракрасной спектроскопии позволяет различать оба типа кислотных центров и оценивать их концентрацию. Первой работой в этом направлении было исследование ИК-спектров аммиака, адсорбированного на алюмосиликатах, выполненное Мейпсом и Эйшен-сом [84]. Они нащли, что в ИК-спектрах имеются две характерные полосы поглощения, одна из которых указывает на взаимодействие молекул NHз с льюисовскими кислотными центрами, а другая соответствует образованию ионов МН+ на бренстедовских центрах. Позднее Базила и Кентнер [85] показали, что существует три типа адсорбции аммиака на алюмосиликате физически адсорбированные молекулы, координационно-связанные молекулы и ион NH4. Каждый тип адсорбции может быть охарактеризован специфической полосой поглощения (табл.7). По данным этих авторов, относительная интенсивность полос поглощения соответствует отнощению Ь В-кислотных центров, равному 4. Различие в спектрах пиридина, координационно-связанного с поверхностью, и иона пиридиния (табл. 8) также позволяет различать природу кислотности на поверхности твердого тела [86]. По сдвигу полосы поглощения координационно-связанного пиридина относительно жидкой фазы и по интенсивности такой поло сы после вакуумирования и нагревания можно приблизительно оценить поверхностную льюисовскую кислотность. Перри [86] показал, что окись алюминия является сильной льюисовской кислотой и не имеет кислотных центров Бренстеда, в то время как алюмосиликат проявляет оба типа кислотности. Не так давно для раздельного определения бренстедовских и льюисовских центров на поверхности цеолитных катализаторов использовались ИК-спектры пиперидина, имеющего более высокое рК [87]. [c.38]

Метилпиридины имеют близкие физические и химические свойства и сопутствуют друг другу, особенно 3- и 4-метил-пиридины. Для определения чистоты 4-метилпиридина мы применили хроматографический метод определения производных пиридина на импрегнированной бумаге и окиси алюминия [1—3]. Сущность метода со стоит в том, что различные производные пиридина с хлорной медью образуют комплексы, которые по-разному адсорбируются бумагой и окисью алюминия. На бумажной хроматограмме легко различить цветные зоны коричнево-зеленоватую зону 2-метилпиридина, голубую— смеси 3- и 4-метилпириДинов и лиловую — 2,6-диме-тилпиридина. Разделение на пластинке с окисью алюминия не столь красочно зоны 3-метилпиридина и 4-ме1илпиридина отличаются по интенсивности окраски и располагаются на разных высотах. Хроматограммы устойчивы и после подсушки легко измерить их площади, которые пропорциональны концентрациям определяемых метилпиридинов. Особенно наглядно выглядит хроматограмма при сравнении исследуемой смеси с образцами (см. рисунок). В качестве образцов использовали метилпиридины квалификации ч после дополнительной очистки. Чистоту их проверяли по физическим константам, пикратам и газожидкостной хроматографией [4]. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология