Хинон ванадием

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 1 л 2%-ной серной кислоты, 0,5 г пятиокиси ванадия (примечание 1), 110 г (1 мол.) гидрохинона и 60 г (0,56 мол.) хлорноватокислого натрия. Смесь энергично перемешивают примерно в течение 3 час. до тех пор, пока первоначально образующийся зеленый хингидрон не перейдет в желтый хинон. Температура реак [c.545]

Применяемый в этом случае окислитель (хлорноватокислый натрий в присутствии пятиокиси ванадия) не является сильным окислителем и хотя он легко окисляет весьма реакционноспособный антрацен, однако его нельзя применить для превращения углеводородов ряда нафталина и фенантрена в соответствующие хиноны или же для окисления аценафтена или флуорена (наблюдения проверявших этот синтез Физера и Поттера). [c.546]

В присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора в кислой среде Н. X. окисляет гидрохинон в хинон. Согласно методике Ундервуда и Уолша 4], смесь реагируюш,их веществ в 1 л 2%-ной серной кислоты перемешивают до превращения первоначально образующегося зеленого хингидрона в желтый хинон (около 3 час) с повышением температуры до 40°- По охлаждении смеси продукт от- [c.424]

Раствор хлората калия применяют для потенциометрического титрования некоторых органических соединений [14] (га-нитроани-лин, диэтиламин, хинон) в солянокислой среде, а также ванадия [c.282]

Залькинд [268] в 1933 г. отметил при получении малеиновой кислоты из бензола, что главной первичной реакцией окисления бензола кислородом воздуха при 410—430° С на пятиокиси ванадия является реакция окисления в фенол, затем в хинон, потом в малеиновую кислоту. [c.355]

Антрацен окисляется еще легче, чем нафталин, превращаясь в антра-хинон при действии хлорноватокислого натрия в присутствии пятиокиси ванадия, ледяной уксусной кислоты и разбавленной серной кислоты (СОП, [c.213]

Малеиновая кислота часто образуется в результате окисления ненасыщенных циклических соединений, например бензо-хинона. В промышленном масштабе она может быть получена окислением бензола и нафталина кислородом воздуха в присутствии катализаторов (окись ванадия и др.). [c.526]

Одним из наиболее известных приемов интенсификации электрохимических процессов с участием органических веществ является применение катализаторов — переносчиков [4, 39, 40, 516, 517]. Обычно используются ионы переменной валентности (марганца, ванадия, церия, титана и др.), способные окислять или восстанавливать органические вещества не только в растворах, но и в эмульсиях и суспензиях. Роль электролиза сводится к регенерации этих ионов, как правило протекающей с высокой скоростью. Например, ионы титана (3-Ь) легко восстанавливают суспендированный в бензоле бензохинон до гидрохинона и регенерируются на катоде. При отсутствии титана выход гидрохинона по току в системе бензол—хинон—соляная кислота равен нулю, а при концентрации четыреххлористого титана 0,25 М — 96,2% [516]. Некоторые другие примеры электрохимических реакций с переносчиками приведены на стр. 9. [c.71]

Для установления величины редокси-поляризации и ее зависимости от условий электролиза было исследовано большое число неорганических и органических веществ. Изучали поляризацию при перезарядке ионов железа, марганца, таллия, церия, ванадия, олова, золота, платины, титана, вольфрама, молибдена, комплексных ионов железа Ре(С1 )5 , Ре(СЫ)б", марганца Mn( N)s , Мп(СЫ)д и MnO , МпО и ряда других металлов. Изучена поляризация при реакциях окисления и восстановления хинонов и гидрохинонов, нитросоединений, кетонов и альдегидов, органических ненасыщенных соединений и др. [c.394]

Хинон также образуется с относительно высокими выходами (16%) при окислении нафталина на катализаторе, представляющем собой смесь пятиокиси ванадия (12,5% от веса катализатора) и сульфата калия (25% от веса катализатора), нанесенных на кизельгур, при температуре 430 и времени контактирования 0,4 сек. [c.849]

ТОЛЬКО окисление анилина на аноде. Образование же кислорода и хинона в этих условиях не отмечено. При электролизе в условиях, отвечающих верхней ветви поляризационной кривой, наблюдается одновременное окисление анилина и выделение кислорода. В анодном пространстве образуется темный твердый продукт и небольшое количество хинона [227]. Присутствие солей марганца, хрома, ванадия и церия не оказывает существенного влияния на характер поляриза- ( Ю а/см ционных кривых, а следовательно, и на характер токообразующего процесса, однако при введении этих добавок выход хинона значительно повышается. [c.355]

Обычно при электролизе водных растворов анилина на платиновом аноде основной продукт окисления — анилиновый черный [238—240]. В случае добавления в раствор, подвергаемый электролизу, переносчиков кислорода — солей марганца, хрома и ванадия — главным продуктом окисления является хинон [241—244]. При соблюдении определенных условий основным продуктом окисления может быть я-аминофенол [245—246] [c.355]

Электрохимическая регенерация соединений ванадия высшей валентности. Соединения ванадия высшей валентности, например метаванадат натрия, довольно широко используются для окисления органических веществ. С помощью метаванадата можно окислять ароматические амины — анилин, 1-нафтиламин, М-метиланилин,. о-то-луидин, л-толуидин в соответствующие хиноны [c.175]

Рис. 81. Технологическая схема окисления ароматических аминов в хиноны с последующей регенерацией соединений пятивалентного ванадия

В присутствии соединений ванадия можно вести процесс одновременного окисления на аноде и восстановления на катоде. Ванадий в виде ванадиевой кислоты окисляет анилин до хинона, который, переходя к катоду (электролизер без диафрагмы), восстанавливается до гидрохинона. Ванадиевая кислота ускоряет процесс окисления паральдегида до уксусной кислоты, нафталина до нафтохинона. [c.47]

Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как не дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н2О2- Н2О + [c.139]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

В присутствии каталитических количеств пятиокиси ванадия соли хлорноватой киЪлоты окисляют фурфурол до фумаровой кислоты , гидрохинон—До хинона , а анилин—в анилиновый черный . [c.660]

Суворов, Рафиков и Анучина [176] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что в первой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщ,еплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества были обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксили-рование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.59]

Окисление толуола изучено также на окислах молибдена и ванадия [195] и предложена схема его превращений на этих катализаторах (см. стр. 86). процесс идет по трем независимым направлениям образование бензойного альдегида (/), образование о-толуилового спирта (2) и окислительная димеризация (3) в фталевый ангидрид. Бензойный альдегид далее окисляется в бензойную кислоту, которая может декарбоксилироваться с образованием бензола, а бензол под влиянием воды и кислорода превращается Б фенол, хинон и малеиновый ангидрид. о-Толуиловый спирт окисляется в метилхинон и метильное производное малеинового ангидрида. [c.85]

На ванадий-калий-сульфатном катализаторе, нанесенном на силикагель, в присутствии сернистого ангидрида в безградиентном реакторе при 330—400 °С определены скорости частных реакций, протекающих при окислении нафталина. Образование 1,4-яафто-хинона, малеинового ангидрида я продуктов глубокого окисления [c.248]

Бензол может быть окислен в различные продукты. При высоких давлениях и большом содержании бензола в исходной смес1[ можно получить фенол, гидрохинон, а также хинон. Однако наибольшее применение находит получение малеинового ангидрида при использовании в качестве катализаторов пятиокиси ванадия или ее смесей, окиси серебра и других окислов. Богатые воздухом смеси используют при низких давлениях и при температурах 325-530°. [c.332]

Первая работа по окислению молекулярным кислородом простейших цикланов — циклопентана и циклогексана была осуществлена в 1939 г. Майлсом и Вельшем 1178]. Окисление производилось в паровой фазе при 320—450° С на пятиокиси ванадия. В числе многих продуктов окисления в наибольшем количестве (от 14% и выше) была выделена малеиновая кислота. Авторы объясняют лолучен Ие малеиновой кислоты посредством гипотетических промежуточных продуктов — циклопентанона, циклогексена и хинона, которые, однако, не были выделены. [c.341]

Рафиков и Суворов [153] нашли, что при окислении ге-цимола на пятиокиси ванадия главными продуктами являются ге-толуиловая и терефталевая кислоты. Из продуктов реакции были идентифицированы также ге-метилацетофенон, ге-изопропилбензальдегид, хинон [c.241]

Хотя описанные выше методы применимы для синтеза разнообразных хинонов, они непригодны для промышленно важных 9,10-антрахинонов и 1,4-нафтохинонов [7]. В Англии антрахинон получают окислением антрацена, выделяемого из каменноугольной смолы, тогда как в США предпочитают синтез из фталевого ангидрида схема (6) [19]. Привлекательный способ синтеза, разработанный фирмой Цианамид, заключается в окислении нафталина в 1,4-нафтохинон с последующим циклоприсоединением к бутадиену и дальнейшим окислением, однако ряд технических проблем до сих пор препятствует его использованию в широких масштабах. Наконец, способ В.А.З.Р. заключается в димеризации стирола в 1-фенил-З-метилиндан с последующим окислением в газовой фазе над пентоксидом ванадия в качестве катализатора. Однако после резкого возрастания стоимости стирола этот путь [см. схему (6)] стал неэкономичным. В лабораторных условиях удобнее всего исходить из фталевого ангидрида [19], хотя применяемые жесткие условия могут иногда приводить к образованию смесей изомерных антрахинонов [20]. [c.837]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

В реактор 1 подают ароматический амин, например анилин, и не смешивающийся с водой органический растворитель, например эфир, а также постепенно вводят )аствор метаванадата натрия в 5%-ной серной кислоте. 1родукт реакции — бензохинон, растворитель и раствор соединения четырехвалентного ванадия в серной кислоте поступают в сборник 5, откуда эфирный экстракт бензо-хинона направляется в сепаратор 2. Здесь происходит отгонка растворителя, возвращаемого в реактор 1. [c.175]

В литературе описано получение ПВХ (с 12%-ным выходом) полимеризацией винилхлорида под влиянием кадмийорганических соединений " . Очевидно, в этих работах из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Кадмийалкилы обычно применяют в комбинации с активаторами, например с кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца, гидроперекисью изопропилбензола , бензо-хиноном , с четыреххлористым титаном хлористым фенил-ванадием , азотнокислым серебром, хлористым цинком и трихлорокисью ванадия . Однако выход полимера при использовании указанных инициирующих систем с диэтнлкадмием не превыщает 15— 35%. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола составляет 16 ккал1моль. [c.156]

Основным катализатором для газофазного окисления ароматических углеводородов является пятиокись ванадия. Газофазным окислением бензола или нафталина на этом катализаторе получают малеиновый и фталевый ангидриды. Побочными продуктами реакции являются соответствующие и-хиноны и алифатические кислоты, но главной побочной реакцией является полное окисление до двуокиси углерода и воды. Малеиновый и фталевый ангидриды образуются также при газофазном окислении метилбензола, ме-тилнафталинов, фенантрена и других углеводородов с конденсированными ядрами. [c.352]

О связи между дибензантронами и дибензпиренхинонами свидетельствует тот факт, что окисление 16,17-дикето- или -диоксидин-бензантрона при помощи азотной и серной кислот в присутствии пятиокиси ванадия приводит к образованию 9-окси-1,2-бензо-6,7-(2, 10-антрахинонпирен-3,8-хинона (XIX).Метилированием получают прочный желтый краситель описаны также и оранжевые кубовые красители подобного типа, однако они слишком дороги для промышленного производства. [c.1115]