Тройная углерод-углеродная связ строение

Простейший представитель ряда алкинов — ацетилен СгНа- Тот же подход, что был использован при построении этилена (разд. 5.2), приводит к строению, в котором атомы углерода имеют три общие электронные пары, т. е. связаны тройной связью. Тройная углерод-углеродная связь является отличительной особенностью строения алкинов. [c.228]

Строение алкинов. Изомерия. Номенклатура. Строение. Главным фактором, характеризующим сущность алкинов, является тройная углерод-углеродная связь —С=С—. [c.89]

Строение ацетилена. Тройная углерод-углеродная связь [c.228]

В предыдущих главах электронное строение органических молекул описывалось в терминах структур Льюиса, в основу которых положен принцип принятия (или потери) электронов каждым из атомов молекулы, принимающим при этом конфигурацию инертного газа. Такой способ описания практически ничего не говорит относительно геометрии молекул. Почему, например, в соединениях тина метана и четыреххлористого углерода валентные углы составляют 109,5°, тогда как в воде угол между связями равен 104,5°, а в сероводороде 92° Структуры Льюиса не дают также возможности объяснить различия в прочности и реакционной способности различных связей, в частности углерод-углеродных простых, двойных и тройных связей. Необходим более глубокий подход к рассмотрению электронного строения органических молекул. В настоящей главе мы покажем, как формулируются атомно-орбитальные модели органических молекул, и проиллюстрируем некоторые из их достоинств и недостатков. [c.122]

Нарисуйте атомно-орбитальную модель молекулы ацетилена. Сравните длину и энергию двойной и тройной углерод-углеродных связей. Чем отличаются связи —Н и 0 , —Н Опишите строение ацетилена методом МО. [c.30]

В молекулах метана и этана все атомы соединены друг с другом при помощи простых, или ординарных, связей, так как каждый из атомов затрачивает на соединение с другим по одной валентности. Согласно теории строения, в молекулах возможны и так называемые кратные связи между атомами они возникают тогда, когда атомы затрачивают на взаимное соединение, например, по две или три валентности при этом образуются соответственно двойные или тройные связи. Примерами соединений, содержащих кратные связи, могут служить следующие углеводороды этилен состава СгН4 с двойной связью между атомами углерода и ацетилен состава С2Н2, два углеродных атома в котором соединены тройной связью. [c.20]

Свойства. Ацетилен — первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов — бесцветный газ, легче воздуха, мало растворим в воде. Как уже отмечалось, его углеродные атомы, связанные тройной связью, находятся в состоянии 5р-гибридизации (см. 3.2 и рис. 3.6). Молекула ацетилена имеет линейное строение, а атомы углерода в ней соединены одной а- и двумя я-связями, причем л-связи расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.293]

Согласно теории химического строения А. М. Бутлерова в о.онове представлений о природе ненасыщенных соединений лежит понятие о двойных и тройных связях между атомами углерода. Предполагается, что сила химического сродства, связывающего атомы, делится а части (единицы сродства), а углерод всегда четырехвалентен. Поэтому строение ненасыщенных соединений выражается формулами с двумя и тремя валентными штрихами, соединяющими символы углеродных атомов. [c.430]

По теории строения валентность атомов углерода и в непредельных углеводородах равна 4. Отличительные же свойства непредельных углеводородов обусловлены наличием в них кратных связей, осуществленных за счет 2 или 3 валентностей каждого из соединенных этими связями атомов углерода. Для непредельных соединений типичны двойные (а) и тройные (б) углерод-углеродные связи [c.64]

Прочным дигидридом является этан gH , остальные весьма неустойчивы. Углерод способен образовать еще ряд гидридов, в основе которых лежат цепи из углеродных атомов линейного и циклического строения, построенные с помощью либо только одинарных, либо также двойных и тройных связей углеводороды разных классов имеют состав,, выражаемый следующими общими формулами [c.97]

Строение. Изомерия. Номенклатура. Строение. Алкины — ненасыщенные углеводороды, содержащие в молекуле одну тройную связь, их общая формула С Н2 -2. Присутствие в молекуле тройной (шестиэлектронной) углерод-углеродной связи составляет главную особенность строения этих соединений. Углеродные атомы, связанные тройной связью, находятся в состоянии sp-гибридизации (см. рис. 7, стр. 23). [c.81]

Строение и свойства углеводородов с двумя двойными связями. Так как каждая двойная связь уменьшает количество водорода в молекуле на два атома, а тройная связь — на четыре атома, то углеводороды с двумя двойными связями имеют тот же состав, что и соответствующие углеводороды ряда ацетилена, т. е. состав их выражается формулой С Игп-г. По женевской номенклатуре названия этих углеводородов имеют окончание диен цифрами указывают номера углеродных атомов, которые связаны с последующими атомами углерода двойными связями. [c.95]

Тиоциан. Хотя описан целый ряд реакций присоединения тиоциана к углерод-углеродным двойным и тройным связям [252] и было отмечено, что эти реакции ускоряются ультрафиолетовым светом, механизм реакции был изучен очень мало. Совсем недавно появилось сообщение о том, что на эту реакцию оказывают влияние также перекиси, и для нее был предложен свободнорадикальный механизм [253]. Присоединение по двойной связи с образованием соединения 65 может сопровождаться аллильным замещением, которое приводит к соединению 66. Относительная доля реакций присоединения и замещения зависит от строения олефина. В случае циклогексена происходит как присоединение, так и замещение, [c.228]

Число соединений углерода гораздо больше всех остальных соединений, его не содержащих. Причиной такого многообразия является строение атома углерода, способного 1) образовывать прочные связи с другими атомами углерода, что приводит к формированию цепей и циклов 2) вследствие различного типа гибридизации формировать простые, двойные и тройные связи не только с одноименными атомами, но и другими элементами 3) соединяться с четырьмя различными атомами, что позволяет углеродным цепям разветвляться, давая множество сложных структур. [c.297]

При рассмотрении химических свойств ацетиленовых углеводородов следует учитывать особенности тройной связи по сравнению с алкенами алкины несколько менее активны в реакциях электрофильного присоединения и более активны в реакциях с нуклеофилами (амины, алкоголяты, меркаптиды) . особенности ацетиленовой группировки объясняются ее строением. Оба углеродных атома в ацетилене находятся в зр-гибридном состоянии. Между тем чем больше доля 5-орбитали в гибридном состоянии, тем ближе электроны находятся к ядру (вспомним, что радиусы 5- и р-орби-талей относятся друг к другу, как 1 ]/3) и, следовательно, тем труднее эти электроны вовлекаются в химические превращения с участием электрофилов. С другой стороны, ядра углерода в ацетилене гораздо более доступны для нуклеофильных реагентов благодаря его линейному строению [c.98]

Согласно теории строения в непредельных углеводородах углерод также имеет валентность, равную четырем, но строение этих соединений отличается тем, что в их молекулах имеются пары углеродных атомов, соединенные так называемыми кратными — двойными или тройными связями. Благодаря наличию кратных связей атомы углерода в непредельных углеводородах не до предела насыщены водородом отсюда и возникло название — непредельные, или ненасыщенные. [c.62]

В ацетилене, как и в других углеводородах этого ряда, содержится тройная связь. Действительно, к ацетилену присоединяется четыре атома галогена (или водорода), причем нетрудно убедиться, что присоединение идет к обоим атомам углерода. Следовательно, строение ацетилена нужно выразить формулой Н—С=С—Н. При реакции присоединения тройная связь разрывается, у каждого из углеродных атомов освобождается по две валентности, к которым и присоединяются атомы водорода, галогенов и др. [c.83]

Электронная структура углеродных атомов при его различных валентных состояниях представлена в табл. 3. Подобное электронное строение имеют двойные и тройные связи не только в тех случаях, когда они соединяют атомы углерода, но и тогда, когда атом углерода [c.43]

В ацетилене (а также в других углеводородах этого ряда) содержится тройная связь. Действительно, к ацетилену присоединяется четыре атома галогена (или водорода), причем нетрудно убедиться, что присоединение идет равномерно к обоим атомам углерода. Следовательно, принимая во внимание четырехвалентность углерода, строение ацетилена нужно выразить формулой Н — С = С — Н. При реакции присоединения, подобно тому как это происходит в случае олефинов, тройная связь разрывается, при этом у каждого из углеродных атомов освобождается по две валентности, к которым и присоединяются атомы водорода, галогенов и др. [c.89]

Полцацетилен присоединяет хлор даже ери комнатной температуре. При пропускании хлора через суспензию этого полимера в U получается белый продукт, содержащий 64% галогена. При этом только 85% связанного хлора присоединяется к двойным связям, остальные 15% расходуются на замещение атомов водорода . Хлорированный полимер при нагревании до 70—80 °С темнеет, при этом выделяется хлористый водород. При продолжительной обработке спиртовой щелочью на холоду хлорированный полиацетилен теряет практически весь хлор, превращаясь в черный порошкообразный продукт аморфного строения. В результате реакции дегидрохлорирования образуется полимер с системой сопряженных тройных углерод-углеродных связей , т. е. полимер полииновой структуры [c.170]

Тетраэдрическая модель углеродного атома дала возможность Вант-Гоффу весьма наглядно представить пространственное строение множества органических соединений. При этом наличие двойной связи изображалось в виде общего ребра двух тетраэдров (т. е. двух атомов углерода, связанных друг с другом). При тройной связи два тетраэдра обладают тремя общими вершинами, т. е. связаны друг с другом одной общей гранью и образуют, таким образом, одну трехгранную двойную пирамиду. [c.324]

Предположения, принимавшиеся за основу суждений о химическом строении непредельных веществ, сводятся к следующим четырем категориям 1) не прибегая к понятию о так называемой двойной или тройной связи между углеродными паями, можно допустить, что часть сродства их остается вполне свободной и что этого свободного сродства может находиться у известных паев углерода не только по две, по также и по одной единице 2) можно принять, что у пая углерода могут оставаться действительно свободными не иначе как две единицы сродства (подобно тому, как это приходится допустить в окиси углерода) в противном случае углеродные паи вступают между собой в двойную (или тройную) связь или образуют так называемую замкнутую группировку, которая возможна для всякого числа углеродных паев, начиная с трех 3) непредельность частицы условливается всегда тем, что известный пай или некоторые паи углерода находятся в ней (как в окиси углерода) в дву-атомном состоянии, и непредельных соединений с другим строением но существует вовсе 4) свободным сродством в полном смысле слова непредельные углеродистые вещества (за исключением окиси углерода) не обладают вовсе, но известные паи углерода находятся в них связанными между собой вдвойне или втройне замкнутая группировка едва ли возможна менее чем для шести паев углерода . [c.244]

Электронное строение кратных (двойных и тройных) связей. Согласно современным нредставлениям, кратные ковалентные (двойные и тройные) связи не одинаковы, т. е. электронное строение двух связей, соединяющих, нанример, два атома углерода в этилене НаС = СНз, различно. Из четырехвалентных электронов каждого углеродного атома 5- электрон и два / -электрона гибридизируются ( / -гибридизация), образуя три гибридизированных электрона, в некоторой степени аналогичные изображенному на рис. 32, В, а один /5-электрон остается в чистом виде. [c.63]

Строение алкинов. Изомерия. Номенклатура. Строение. Главным фактором, характеризующим сущность алкинов, является тройная углерод-углеродная связь —С=С—. В образовании тройной связи участвуют три пары обобщенных электронов игестиэлектронная связь). Углеродные атомы, образующие тройную связь, находятся в состоянии 5р-гибридизации. Каждый из [c.83]

Такой же состав, как ацетиленовые. углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2 = С = СНг, называемый алленом. Так как по женевской номенклатуре наличие в молекуле углеводорода двух. Трех и т. д. двойных или тройных связей отмечается окончаниями диен, триен, диин, три-ин и т д. вместо окончания ан в названиях соответствующих парафиновых углеводородов, то аллен можно назвать пропа-диеном. Следующий гомолог, С4Н6, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен (или бутадиен-1,2) СНз—СН = С = СНг является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Этот углеводород, имеющий строение СНг = СН—СН = СНг, носит следующие названия дивинил (радикал СНг=СН — называется винилом), эритрен, или, по женевской номенклатуре, бутадиен-, 3. [c.389]

Если обратиться к структурным формулам кумуленов и полиацетиленов, создается впечатление, что эти, два класса соединений должны значительно отличаться друг от друга в кумуленах все углерод-углеродные связи считаются двойными, а в полиацетиленах предполагается чередование тройных и ординарных связей. В действительности же различие между кумуленами и полиацетиленами заключается лишь в строении концевых групп, влияние которых должно ослабевать по мере роста п. Опыт показывает, что в низших кумуленах углерод-углеродные связи действительно почти выравнены, а в низших полиацетиленах наблюдается значительное альтернирование связей [28, 44]. Однако при достаточной длине цепи, когда влиянием концевых эффектов можно пренебречь, органические кумулены и полиацетилены должны иметь одинаковое строение. [c.40]

Я считаю, что с подобным толкованием принципиально нельзя согласиться, так как здесь специальная химическая энергия смешивается с энергией тяготения, а кроме того, и потому также нельзя согласиться, что если Вернер оперировал с радикалами большой массы, то в нашем случае, нанример при третичном бутиле, приходится иметь дело с обладающими минимальной лгассой метильными группами. Поэтому для того чтобы представить себе третичный бутиловый радикал несущим количество сродства меньше, чем сродство атома водорода, остается единственное и необходимое объяснение, что углеродный атом является не четырехатомным, а несет на себе сумму четырех водородных единиц сродства плюс некоторую добавку сродства меньше водородной единицы. Тогда метил будет содержать углеродный атом, затрачивающий на связь с тремя атомами водорода три единицы сродства и у него останутся свободными единицы сродства с добавкой. Если иредставить себе далее строение третичного бутила, то центральный углеродный атом его должен будет затратить на связь с тремя метилами три единицы сродства с тремя добавками и у него останется сродства одна водородная единица без трех добавок. Отсюда ясно, почему не может существовать ацетиленовый альдегид с тройной связью при наличии третичного бутила. Связанный с третичным бутилом, ацетиленовый углерод, который при атоме водорода является насыщенным, что и обусловливает существование стойкого ацетиленового альдегида, при третичном бутиле делается ненасыщенным, в силу чего к нему и перемещается водород из группы СН и, как выше показано, ацетиленовая структура превращается в алленовую. [c.736]

Многие карбонилы металлов и близкие им по строению вещества являются многоядерными. Типичным примером может служить дикобальт-гексакарбонилдифенилацетилен, структура которого, установленная методом дифракции рентгеновских лучей, показана на рис. 19.6. Тройная связь углерод — углерод заменена на одинарную углерод-углеродную связь и на четыре одинарные связи углерод — кобальт. Каждый атом кобальта образует одинарную связь с другим атомом кобальта, две одинарные связи с ацетиленовыми атомами углерода и двойную связь с каждой из присоединенных к нему карбонильных групп таким образом, для образования связей оказываются использованными все девять внешних электронов и девять внешних орбиталей. В некоторых многоядерных карбонильных комплексах имеются мостпковые карбонильные группы, в которых атом углерода карбонильной группы, помимо двойной связи с атомом кислорода, образует и одинарные связи с двумя атомами металла. [c.594]

Изомерия ацетиленовых углеводородов, так же как и этиленовых, определяется изомерией углеродного скелета и положением тройной связи. Углеводороды состава С2Н2 и С3Н4, так же как и соответствующие алкены, изомеров не имеют. Углеводород С4Н6 имеет изомеры только по положению тройной связи в прямой цепи, а в разветвленной цепи из четырех атомов углерода не может быть тройной связи. Начиная с пятого члена гомологического ряда алкины могут иметь изомеры и по строению углеродного скелета. [c.68]

Основой стереохимии Я. Вант-Гоффа стало учение о тетраэдрическом строении молекулы метана. Он допустил, что атом углерода расположен в центре правильного тетраэдра, а четыре-вполне равноценных его сродства направлены к углам тетраэдра. Если атом углерода связан с четырьмя различными атомными группами (радикалами), он становится асимметрическим и соединение оказывается опти 1ески активным. Тетраэдрическая модель углеродного атома дала возможность Я. Вант-Гоффу наглядно представить пространстве11ное строение многих соединений. При этом наличие двойной связи он изображал в виде общего ребра двух тетраэдров (двух атомов углерода). При тройной связи общей является плоскость двух тетраэдров. Одновременно с Я. Вант-Гоффом и независимо от него близкие представления о пространственном расположении атомов в молекулах были высказаны А. Ле Белем (ноябрь 1874). Статью Я. Вант-Гоффа (1874) вскоре перевели на немецкий язык, и она вышла с предисловием И. Вислиценуса (1877). [c.150]

Однако удается лишь частичное превраш ение полимера в карби-новые цепочки благодаря сшиванию полииновых участков с раскрытием тройных связей. Образующиеся продукты химической карбонизации представляют собой своеобразную угольную структуру, в которой значительная часть пространственно сшитых цепей двойных сопряженных связей находится не в конденсированной ароматической, а в открытой форме [10]. Процесс термической карбонизации органических веществ благодаря мнон5.еству параллельных и последовательных реакций, а также разнообразию продуктов невозможно описать конкретными схемами химических уравнений. Однако вполне доступна описанию физико-химическая сущность этого процесса. Низкомолекулярные летучие продукты термической деструкции, образующиеся в процессе карбонизации, но естественным причинам обогащены водородом, кислородом и другими деструктирующими элементами, входяпщми в состав карбонизуемого вещества. В то же время в твердом остатке, прогрессивно обогащаемом углеродом, возникает угольное вещество, строение которого отвечает наибольшему взаимному насыщению валентностей углеродных атомов с наименьшим запасом свободной энергии. [c.238]

Эти факты также были объяснены натяжением связей Один пз углеродных атомов при тройной связи под влиянием третичного радикала, связь с которым близка к диссоциации, обладает повышенной способностью к соединению с другими неуглеродными атомами, в силу чего к нему и переходит один водород от метиль-яой группы [7, стр. 419]. Эта особенность углерода тройной связи была подтверждена исследованием структуры медного производного третичнобутилацетилена, оказавшегося полимерным, и которому Фаворский и Морев приписали строение [7, стр. 434] [c.48]

ЧТО где-то около 3000 сл" должна появляться полоса поглощения, которая соответствует валентным колебаниям водородного атома, связанного с атомом углерода при тройной связи у монозамещенного ацетилена. Кроме того, следовало ожидать, что эта полоса довольно интенсивна н мало зависит от строения остальной части молекулы, тем более что в данном случае невозможно присоединение каких-либо других заместителей к тому же углеродному атому, у которого находится атом водорода. Эти предположения были подтверждены на практике Рендалл и др. [3] приводят математически обработанные данные для ряда молекул, у которых поглощение, соответствующее валентным колебаниям СН, обнаруживается в интервале 3390—3290 сл", а Шеппард [4] приводит значения 3300 сл" для бутина-1 и 3305 сл для винилацетилена (спектры комбинационного рассеяния). Уотиз и сотрудники [5, 6] изучили 12 монозамещенных ацетилена и установили, что эта полоса появляется у них приблизительно при 3270 сл". Однако они отметили, что из-за низкой дисперсии каменной соли в этой области полученные ими значения частот на 20—40 сл" ниже тех, которые были получены для некоторых из этих соединений по спектрам комбинационного рассеяния поэтому для приведения найденных ими значений в соответствие с другими данными должна быть введена такая поправка. Интересно отметить, что полоса валентных колебаний СН у НСЫ [7] тоже появляется при ЗЗИ сл" это свидетельствует о том, что на указанную полосу поглощения не оказывает заметного влияния природа другого атома, соединенного с углеродом тройной связью. [c.88]

По женевской номенклатуре все углеводороды ряда СцНап-а делятся на два класса. Углеводороды с тройной связью получают, в зависимости от состава, названия от предельных с переменой окончания ан на ни (вместо ацетилена имеем этан, вместо аллилена — пропин, затем бутин, пентин, гексин и т. д.). Местоположение тройной связи указывается цифрой того углеродного атома, у которого она начинается. Если строение не нормально, перенумеровывают углероды длиннейшей цепи, в которую должна входить и тройная связь, и затем отмечают цифрой те углероды, у которых стоят боковые цепи и углерод, у которого начинается тройная связь. Например, для углеводородов с тройной связью состава Hg имеем [c.60]

В маслах три гидроксила глицерина этерифицированы жирными кислотами, имеющими линейную углеродную цепь с четным числом атомов углерода. Некоторые масла составляют исключение из этого правила, но они встречаются редко и не относятся к группе высыхающих масел. Продукты этерификации глицерина жирными кислотами называются глицеридами. Число атомов углерода в жирных кислотах колеблется для больщинства масел между 14 и 22 (чаще всего 18), но строение цепи может быть самым разнообразным (наличие одной или нескольких двойны связей, тройных связей, гидроксильных групп, кетонных групп). Поэтому существует довольно много различных кислот и еще больше разнообразных глицеридов, так как глицерин в маслах большей частью этерифицироваа тремя различными кислотами [c.25]

Знание физических свойств органических соединений позволяет изучить структуру молекулы значительно глубже и разностороннее, чем это возможно на основании классической структурной формулы. Тем не менее все те знания, которые имеются о взаимосвязи между строением и физическими свойствами, еще не решают последней проблемы органической химии — проблемы химической связи. Между тем классическое структурное учение создало представление о сцеплении атомов. Сцепление атомов и четы-рехвалентность углерода — два основных представления, на которых основывается классическое учение о структуре. Четырехвалентность углерода нашла ныне свое истолкование в факте наличия четырех валентных электронов у углерода. Однако тот подход к рассмотрению связи между строением и физическими свойствами, который применялся до сих пор, не дает возможности решить вопрос о том, каким образом осуществляется сцепление атомов при посредстве этих четырех электронов углеродного атома, взаимодействующих с электронами других атомов с образованием простых, двойных и тройных связей. Удалось, правда, сделать важные выводы о роли СВЯЗУЮЩИХ электронов, изображаемых в структурной формуле в виде черточки-связи. В этом и заключается наиболее значительное продвижение вперед, которое достигнуто по сравнению с классической структурной теорией в результате изучения зависимости между строением и физическими свойствами. Выводимый из диэлектрической постоянной дипольный момент дает обобщенное представление о распределении электронов в молекуле относительно центров тяжести атомных ядер. Оказывается даже возможным ПОЛУЧИТЬ некоторые сведения не только о молекуле в целом, но и [c.358]