Поливинилацетат температура

В области фазовых переходов (плавление, кристаллизация) также наблюдается резкое изменение теплоемкости полимеров. Эти процессы обычно изучаются методами адиабатной калориметрии (точность которой в результате применения электронных схем является достаточно высокой) в широком интервале температур. На температурных зависимостях теплоемкостей полимеров [10.6] проявляются характерные пики (рис. 10.17), которые с увеличением скорости нагревания сдвигаются в сторону повышенных температур (при этом высота их увеличивается). Такой характер изменения теплофизических свойств при переходе поливинилацетата (ПВА) из твердого состояния в жидкое обусловлен релаксационной природой процесса размягчения и связан с тепловой предысторией образцов. Так как температура стеклования ПВА равна 35° С, выдержка его при комнатной температуре равносильна хорошему отжигу. [c.267]

Большое количество поливинилацетата используется для получения ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта. Гидролиз поливинилацетата может происходить при обычной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты [c.820]

Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом, Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции. [c.282]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

По окончании полимеризации (до содержания свободного мономера не более 3%) в реактор добавляют метанол в таком количестве, чтобы получить 28—33%-ный раствор поливинилацетата. Растворение поливинилацетата проводят при слабом кипении смеси (температура около 60°С) в течение 12—15 ч метанол вводят в два-три приема. Поливинилацетатный лак передавливают после охлаждения в аппарат для омыления 10, в который добавляют метанол для разбавления лака до модуля ванны 1 3,7. Сюда же из отстойника 11 через мерник 12 подают 4—5%-ный метанольный раствор едкого натра порциями в несколько приемов. Омыли-тель 10 представляет собой цилиндрический аппарат емкостью 20—40 м с мешалкой, рубашкой и обратным холодильником 13. [c.40]

Рис. 7.17. Зависимость остаточной электропроводности (Ом- -м ) от температуры для полиэтилентерефталата (/) и поливинилацетата (2)

В случае необходимости сохранить степень полимеризации исходного поливинилацетата реакцию гидролиза проводят в атмосфере азота. В противном случае длительное перемешивание )аствора полимера при повышенной температуре создает благоприятные условия для окислительной деструкции макромолекул. [c.283]

В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества) [c.282]

Влияние характера связей на степень адгезии, а следовательно, и на прочность склеивания можно иллюстрировать таким примером. При склейке двух металлических пластин с помощью поливинилацетата при холодном прессовании было получено соединение прочностью 14 кг/см 2, а при горячем прессовании — 140 кг/см Эта разница в прочности склеивания объясняется тем, что при обычных температурах прессования адгезия полимера обусловлена, по-видимому, только сравнительно слабыми связями между поверхностью металла и карбонильными группами винилацетата, а при нагревании, быть мо- [c.230]

Положение области перехода полимера на температурной шкале зависит от скорости охлаждения или нагревания образца. При исследовании температурной зависимости изменения объема поливинилацетата и полистирола было установлено, что с увеличением скорости нагревания или скорости охлаждения область аномального изменения объема смещается в сторону высоких температур. При уменьшении скорости область перехода смещается в сторону низких температур. [c.264]

По л и в и н и л а ц ет а т — бесцветный прозрачный полимер, обладающий высокой светостойкостью. Полимер растворим в спирте, ацетоне и сложных эфирах, нерастворим в бензине, керосине, маслах. Поливинилацетат отличается высокой адгезией к минеральному и органическому стеклу, к металлам, к оже и поэтому применяется в качестве клеящего и пленкообразующего компонента в производстве безосколочных или морозостойких стекол, клеев, лаковых покрытий. Для повышения эластичности поливинилацетата в полимер вводят некоторое количество пластификатора. Низкая температура стеклования поливинилацетата (около 28°) и низкая температура перехода ь текучее состояние (120°), заметная текучесть под нагрузкой даже при комнатной температуре обусловливают невозможность использования этсго полимера в производстве пластмасс (без модификации его свойств). [c.303]

Рис. 10.17. Зависимость теплоемкости отожженных образцов поливинилацетата от температуры при нагревании их с разными скоростями (/ — 0.1 К/мин 2 — 0,4 К/мин и 5 — 1,5 К/мин)

Двухкомпонентная система может характеризоваться одновре менно верхней и нижней критической температурой. Здесь возможны два случая 1) верхняя критическая температура выше нижней и неограниченное смешение наблюдается при соотношении компонентов, отвечающих составам, которые лежат за пределами заштрихованной области (рис. 19, в), например в системах никотин— вода, метилпиперидин — вода 2) нижняя критическая температура выше верхней и область неограниченного смешения лежит между кривыми, например в системе поливинилацетат — метиловый спирт (см. рис. 19, б). Чаще всего встречаются системы с одно верхней критической температурой. [c.79]

Переход полимера в стеклообразное состояние при охлаждении носит название структурного стеклования. Это значит, что этот переход сопровождается фиксацией определенной структуры, определенного ближнего порядка, которые не меняются при дальнейшем охлаждении. Фиксация структуры, исключение возможности ее перестройки при охлаждении делает стеклообразный полимер неравновесным. Это, в первую очередь, приводит к зависимости Тс от скорости охлаждения. При медленном охлаждении сегменты ус певают перемещаться даже при приближении к Т с и требуется сильно охладить полимер, чтобы предотвратить всякие перестройки структуры. Излом на кривой зависимости удельного объема от Т (см. рис. 10.1) сместится в область более низких температур. Так, выдерживая образец поливинилацетата прн каждой температуре в одном опыте в течение 0,02 ч, а в другом 100 ч, получим значения Т с соответственно 32 и 23°, т. е. отличающиеся на 9°. [c.143]

При кислотном способе омыления в качестве катализатора берут серную кислоту в количестве 16—17% от массы поливинилацетата. В раствор поливинилацетата в этиловом спирте (примерно 30%-ной концентрации) вводят воду из такого расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания и получения однородного раствора температуру его доводят до 60—62° С, при которой проводят омыление (16— 18 ч). Сначала, примерно через 5—7 ч, продукт реакции выпадает в виде геля, который затем превращается в суспензию из тонкого порошка. Последующая обработка отличается от принятой при щелочном омылении тем, что поливиниловый спирт в воде растворяют после его выделения и промывки. Для этого по завершении реакции спирт отсасывают, а оставшиеся частички полимера 6—8 раз промывают спиртом до тех пор, пока кислотность промывного спирта станет не более 0,3%. Когда отожмут продукт в центрифуге, его растворяют в воде (70— 80° С) и отгоняют под вакуумом остатки спирта. [c.160]

II обладает высокой светостойкостью. Недостатком поливинилацетата является хладотекучесть пленок и изделий, проявляющаяся в них уже под влиянием собственного веса и при нормальной температуре. В растворе и в размягченном состоянии поливинилацетат обладает высокой адгезией к любым поверхностям. Поэтому поливинилацетат обычно нрименяют для улучшения адгезионных свойств клеевых композиций и лаков. Пленки поливинилацетата не изменяют со временем своей эластичности, прозрачности и прочности, что повышает ценность поливинилацетата, особенно [c.816]

Для изготовления древесной части карандаша в различных странах используют различные породы древесины (липа, сибирский кедр и др.). Определенного размера (в 5—7 карандашей) дощечки из древесины пропаривают в автоклаве с водным раствором калиевого мыла и с добавками турецкого красного мыла при 100 атм без нагревания, т. е. при комнатной температуре. После обработки в автоклаве дощечки сушат в токе теплого воздуха. Затем в них делают каналы точно на половину грифеля карандаша. Эти дощечки промазывают клеем (поливинилацетатом), в каналы вкладывают грифели и накрывают другой такой же промазанной клеем дощечкой, но уже без грифеля. Склеивание проводят под прессом при комнатной температуре. Затем склеенные дощечки разрезают на соответствующее количество карандашей и обрабатывают их снаружи до заданной формы — круглой или шестигранной, края обрезают, а поверхность шлифуют и затем окрашивают. После этого на поверхности под прессом выдавливают марку завода-изготовителя и название карандаша. [c.42]

Вторая группа полимерных добавок — полиолефиновые полимеры — полиэтилен, полипропилен, их сополимеры, их стереоизомеры поливинилацетат, поливинилхлорид. Их введение увеличивает прочность, когезию, сопротивление к усталости, предотвращает образование трещин, одновременно придает эластичность, уменьшает восприимчивость к колебаниям температуры. [c.125]

В отличие от комплексов иода с биополимерами, мгновенно образующихся при смешении растворов реагентов, комплексообразование иода с синтетическими полимерами - поливиниловым спиртом, поливинилацетатом, поливинилпирролидоном протекает медленно. При этом комплексы образуются выше определенной (пороговой) концентрации синтетического полимера, они имеют синий цвет и поглощают при длине волны 600-620 нм [90]. Равновесное состояние при этом достигается в течение нескольких дней. Кинетика процесса комплексообразования существенно зависит от температуры и различных добавок [91, 92]. Образующиеся в растворе комплексы термолабильны и легко распадаются на составные компоненты при нагревании до 323 К. Снятие внешних воздействий приводит к релаксации системы. Данные закономерности указывают на различные механизмы формирования комплексов иода в растворах природных и синтетических полимеров, связанные с особенностями их структуры. [c.41]

Спиртовой раствор щелочи помещают в круглодонную колбу с ту бусом, снабженную мешалкой, и при перемешивании из капельной во ронки добавляют по каплям спиртовой раствор поливинилацетата. Реак ция омыления при комнатной температуре идет 1,5—2 ч. [c.179]

Получать поливинилацетали можно гидролизом поливинилацетата в присутствии альдегида или ацеталироваиием предварительно полученного поливинилового спирта. Степень ацеталировання зависит от выбранного соотношения поливинилового спирта и альдегида и от температуры и длительности реакции. [c.822]

Поливинилацетат хорошо совмещается с пластификаторами, эфирами целлюлозы, фенолоформаль-дегидными олигомерами и другими полярными полимерами. Модификация поливинилацетата увеличивает его поверхностную твердость и водостойкость, Недостатком поливинилацетата яЁляется низкая теплостойкость. Теплостойкость по Вика составляет всего лишь 37—38 °С, температура стеклования 28 °С. При нагревании до 170 °С происходит его деструкция. [c.38]

Реакции теломеризации представляют собой особый тип полимеризации, когда полимеризующиеся молекулы внедряются между частями какой-то исходной молекулы, создавая новый тип полимеров. Эта реакция характерна для многих органических соединений, содержащих активный атом водорода или атомы галогена. Л. Роланд и Л. Ричардс [79] нашли, что при полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата при повышенном давлении и температуре под действием перекиси этила образуется продукт, который содержит полиэтиленовые боковые цепи, заменяющие атомы водорода или ацетильные группы, в результате следующих реакций [c.644]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу звеньев в блок- и привитых сополимерах достаточно велики, то эти сополимеры проявляют свойства обоих исходных компонентов. Например, прививка поливинилацетата к политетрафторэтилену придает последнему адгезионные свойства и опоообность к окрашиваиию (свойства, характерные для поливинилацетата), сохраняя при этом высокую температуру плавления исходного полимера. Химическое соединение аморфных и кристаллических полимеров, гидрофильных и гидрофобных полимеров и т. п. позволяет получать материалы с новыми свойствами, которыми не обладают механические смеси гомополимеров. [c.90]

Если в молекуле углеводорода часть атомов водорода заменена полярными заместителями — такими, как атомы Вг, С1 или группы —ОН, —СЫ, —СООН, то механические свойства полимера резко меняются. Полярные заместители повышают потенциальный барьер молекулы и тем самым увеличивают жесткость цепей. Поэтому такие полимеры, как поливинилхлорид, поли-нитрилакрил, поливинилацетат, целлюлоза и другие, при комнатной температуре неэластичны. [c.188]

Перспективной и быстро развивающейся областью использования стабилизации дисперсных систем различной природы являются процессы микрокапсулирования порошков и капель жидкости. Микрокапсулирование — это создание на поверхности малых капель или частиц защитных пленок, предотвращающих контакт защищаемого вещества с внешней средой. Такие пленки, образованные высокомолекулярными веществами, в некотором смысле близки по структуре и назначению к мембранам к. 1еток. Основными путями микрокапсулирования является адсорбция пленкообразуюших высокомолекулярных веществ либо выделение на поверхности частиц пленки нойоп жидкой фазы (коацервация). Пленки подвергаются обработке (введение дубителей, изменение pH, температуры) с целью придания им твердообразных свойств. Для получения пленок используют различные природные и синтетические вещества белки (желатина, альбумин), полисахариды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт, поливинилацетат и др. [c.363]

Свойства полнвинплацетата в значительной стенени зависят от величины среднего молекулярного веса. Чем выше молекулярный вес, тем выше температура его размягчения (обычно эта величина колеблется от 44 до 86°), выше механическая прочность, ниже влагопоглощение и растворимость в органических растворителях. Поливинилацетат, получаемый блочным или лаковым способами, растворим в большинстве органических растворителей, кроме алифатических углеводородов и многих спиртов. [c.816]

На рис. XII.34 приведена технологическая схема получения поливинилового. спирта из поливинилацетата [117]. Реакцию проводят в эмалированном реакторе 3, снабженном паровой рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 4. Гидролиз проходит при температуре кипения спирта и длится около 10 час. Поливиниловый сипрт, не растворимый в этиловом спирте, осаждается в виде тонкого порошка. Реакцию можно проводить до различной степени гидролиза. Полимер начинает выпадать в осадок при замещении около 60% ацетатных групп. [c.820]

Температура стеклования поливинилацетата 7с 28"С, т. е. при температуре 25 С его цепи обладают уже достаточно большой гибкостью, поэюму он хорошо сорбирует лары близкого к нему ло полярностн ацетона. азОх Казалось бы, что поливннйл- [c.496]

Коэффициент а в уравнении (1.57) зависит от природы растворителя. Для систем поливинилацетат — растворители установлено , что чем больше константа Флори — Хаггинса /, тем больше а. Однако в системе полиизобутилен — углеводороды соотношение между а и / обратное. В полиэтиленегз ттаперче н полипропилене с увеличением степени кристалличности а возрастает. Повышение температуры ослабляет этот эффект. В системе этилцеллюлоза — растворители а не зависит от температуры. [c.33]

Высокомолекулярный поливинилацетат представляет собой прозрачное стеклоподоб юе твердое вещество, растворимое во многих органических растворителях. Он размягчается при достаточно низкой температуре и меняет окраску при температуре выше 200". Поливинилацетат аморфен, легко гидролизуется в спиртовом растворе с образованием поливинилового спирта. Этот полимер менее растворим в органической среде, но растворяется в воде. Поскольку большая по объему ацетоксн- [c.213]

При использовании в качестве растворителя уксусной кислоты синтез проводят в том же поиборе. Растворяют при нагревании и размешивании 25 г поливинилацетата в 200 мл ледяной уксусной кислоты. По охлаждении раствора до комнатной температуры в колбу загружают 0,5 г надсе рнокисло-го аммония, 10 г серной кислоты (уд. в. 1,84) и 18 г димергидрата хлорацетальдегида, растворенного в 15 г воды. Реакционную смесь выдерживают при неремешивании и температуре 70—80° в течение 24 часов. После охлаждения густой темный раствор выливают в 2,5 л воды, залитой в аппарат для измельчения (см. примечания 1,2). Отфильтрованный осадок промывают водой до отсутствия сульфатов. [c.32]

В промышленности поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата минеральной кислотой (кислотный метод) или щелочью (щелочной. метод), а также в спиртовой среде в присутспвии каталитических количеств щелочи — щелочным алкоголизом в эмалированных реакторах, с мешалкой и обратным холодильником при температуре от 20 до 60° С в зависимости от метода. [c.175]

При 30° С в раствор поливинилацетата вводят из капельной вороню по каплям метанольный раствор щелочи. Реакция продолжается 5 ч npi 30° С до образования суспензии. Затем в течение 1 ч температуру повы шают до 60° С и поддерживают ее еще 1 ч, после чего реакционнук смесь переносят в колбу Вюрца и отгоняют на водяной бане примерш половину метанола. Остаток нз колбы переносят в плоскодонную колб и добавляют к нему 100 мл дистиллированной воды до полного раство рения осадка и снова высаждают полимер метанолом. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология