Четвертичные основания, определение

При 100° происходит нормальное замещение сульфогруппы на второй атом брома. Обработкой избытком брома и осаждением выделившейся серной кислоты в виде сернокислого бария можно произвести количественное определение фенолсульфокислот. Таким же методом можно анализировать и соли четвертичных аммониевых оснований, полученных из алкиловых эфиров фенолсульфокислот и третичных аминов. [c.372]

В табл. И. 16 представлены дипольные моменты ряда солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, определенные в основном за последнее время. Из таблицы видно, что дипольные моменты аммониевых солей весьма велики, хотя данные разных авторов несколько отличаются друг от друга. Для солей третичных аминов расхождения обычно малы и объясняются различием использованных методов расчета. Наиболее часто дипольные моменты веществ определяют по зависимости диэлектрической проницаемости растворов в неполярных растворителях от концентрации растворенного вещества. Эта зависимость в достаточно разбавленных растворах линейна. Для солей третичных аминов линейная зависимость наблюдается при концентрациях ниже 0,001 М [149], что требует применения весьма чувствительной аппаратуры. Альтернативой является использование более концентрированных растворов и расчет дипольных моментов с учетом образования в растворе димеров по закону действия масс, что, однако, приводит к несколько заниженным значениям ди- [c.99]

Для получения определенного амина вышеуказанный метод нужно применять только в сочетании с подходящим методом разделения (см. отделение первичных, вторичных, третичных и четвертичных оснований друг от друга, стр. 696). [c.446]

IV. Определение и разделение первичных, вторичных, третичных и четвертичных оснований [c.696]

При исследовании метода определения ангидридов по реакции с гидроксидом тетрабутиламмония было показано, что для достижения конечной точки титрования на 1 моль ангидрида расходуется 1 моль четвертичного основания. Известно, что так называемый четвертичный гидроксид является смесью эквимольных количеств оксида и метоксида [59], и предполагается, что протекает следующая реакция [c.193]

Что такое амины Дайте определение приведите пример первичного, вторичного и третичного аминов и назовите их. Напишите формулу строения четвертичного основания —гидрата окиси тетраметиламмония. [c.88]

В качестве титрантов для определения кислот применяют неорганические и органические основания, ацетаты и алкоголя-ты щелочных металлов, амины и т. д. Наиболее сильными основными титрантами в неводных растворах являются четвертичные аммониевые основания — гидроксиды тетраметил-, тетраэтил- и тетрабутиламмония и их производные. [c.218]

Этот метод с большим успехом применяется при определении структуры аминов. Во многих случаях амины удается превратить в четвертичные основания при помощи так называемого исчерпывающего метилирования (см. стр. 348) идентификация ненасыщенного соединения, образующегося при перегонке основания, позволяет судить о строении амина. [c.19]

Определение четвертичных оснований методом нейтрализации см. при описании берберина (стр. 402). [c.399]

Берберин представляет собой четвертичное основание и не может быть определен обычным методом нейтрализации. Поэтому рекомендуется осаждать берберин в виде пикролоната и определять его далее весовым способом [21]. [c.403]

Для определения пределов пористости обменников, применяемых в качестве ионообменных сит для разделения ионов в водных растворах и сходных с водой растворителях, можно использовать опыт работы Вигнера на природных и плавленых цеолитах. По этому методу обменник последовательно промывают растворами ряда ионов различного размера и определяют пределы его поглощающей способности. Вигнер применял ряд замещенных аммониевых четвертичных оснований, размеры пор которых можно, как известно, варьировать в широких пределах. Метод широко используют при исследовании обменников на ос- [c.388]

Метод иминирования в соединении с методом титрования реактивом Фишера для определения суммарного содержания первичных и вторичных аминов дает возможность быстро и точно определять первичные, вторичные и третичные амины в их смесях (в отсутствие четвертичных оснований). [c.346]

Общепринятый метод определения четвертичных аммониевых оснований в пищевых продуктах основан на их реакции с железосинеродистыми солями [120, 294, 295]. Четвертичное основание осаждают избытком железосинеродистой соли, и этот избыток определяют иодометрически в кислой среде. Приведены данные об определении этих консервирующих веществ в сиропах, разлитых в бутылки, фруктовых соках, пиве и т. д. изучено применение этого метода и к салатным приправам. Быстрое прямое титрование сернистого ангидрида в сушеных продуктах дает хорошее совпадение как с методом отгонки, так и с полярографическим [225]. Но при анализе замороженных фруктов необходимо предварительное экстрагирование буферным раствором хлористого калия для того, чтобы уберечь сернистый ангидрид от окисляющего действия энзимов фильтрат подщелачивают для выделения связанного сернистого ангидрида, подкисляют и титруют иодом в присутствии формальдегида и без него с целью внесения поправок на восстанавливающие вещества метод дает хорошо воспроизводимые результаты[223]. [c.180]

Все перечисленные факторы по-разному влияют на относительную устойчивость изомерных углеводородов. При низких температурах, когда устойчивость углеводородов определяется в основном их энтальпией, термодинамически значительно более устойчивы соединения, имеющие циклогексановые кольца с жесткой кресловидной конформацией. Увеличение числа заместителей в кольцах приводит к увеличению их относительной устойчивости, так как всякое появление третичного, или тем более четвертичного, атома углерода сопровождается значительным энергетическим выигрышем. Однако количество заместите.тей в кольцах имеет свое оптимальное значение, так как при большом числе их начинают появляться энергетически невыгодные внутримолекулярные взаимодействия между замещающими радикалами. Определенные экспериментальным путем равновесные соотношения структурных изомеров в углеводородах ряда циклогексана хорошо согласуются с теми же данными, полученными расчетным путем на основании учета числа заместителей в кольце и числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой структуры. [c.143]

Как правило, определение нитрата в технических объектах является сложной аналитической задачей, на выполнение которой затрачивается большое количество времени. Применение ионселективных пластифицированных электродов, чувствительным элементом которых является мембрана, содержащая нитратную соль четвертичного аммониевого основания, позволяет быстро решить поставленную задачу. [c.124]

Ионообменные мембраны. Иониты на основе искусственных смол, выпускаемые промышленностью в виде пленок или пластин, называют ионообменными мембранами. Ионогенными группами мембран являются сульфо-группы или остатки четвертичных оснований. Вследствие высокой плотности зарядов мембраны проявляют свойства селективных ионитов. При прохождении через мембрану ионы, имеющие одинаковый заряд с ионами мембраны, отталкиваются ею. По способу изготовления различают гомогенные и- гетерогенные мембраны. Гомогенные мембраны изготовляют методами литья из гелей ионитов. Для повышения механической прочности мембран их осаждают на носителях, таких, как стекловолокно или текстильные волокна. При изготовлении гетерогенных мембран спрессовывают тонкоизмельчен-ные гранулы ионита с инертным связующим (коллодионная пленка). Эти мембраны находят применение при определении активностей ионов и в электродиализе. [c.379]

Вицинальные аминоспирты являются удобным синтетическими предшественниками оксиранов, поскольку аминогруппа может быть превращена в уходящую группу. Так, обработка алкилгалогенидом позволяет получить четвертичное основание по атому азота, а пиролиз четвертичного гидроксида аммония, полученного путем ионного обмена иона галогенида на ион гидроксида, может привести к образованию оксирана, если стерические затруднения не препятствуют образованию антикопланарного переходного состояния. Стерические требования при образовании оксиранов могут дать метод определения относительных конфигураций при [c.380]

Получение таких соединений возможно только при наличии определенных предпосылок. Например, СНа = СН ЫНз, который считали виниламином, оказался этиленимином позднее были получены амины, винильная группа кото рых несомненно связана непосредственно с N. Так, при разложении четвертичного основания СбНо К(СНз) СНг СН М(СНз)зОН получен Х -метилвинил-акилин, а при сухой перегонке нейрина (гидроокись винилтриметиламмония) СН2 = СН Г (СН.5)з ОН — диметилвиниламин СНз = СН КЧСНз)з [c.113]

Периодиды оснований, например, холина, тригонелина, антипирина, четвертичных аммониевых оснований. Определение содержания указанных соединений основано на реакции [c.458]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Берберин как четвертичное основание не извлекается эфиром из аммиачного раствора. Однако показано [22], что четвертичные основания очень простым путем могут быть количественно превращены в третичные основания, , В данном случае из берберина образуется дигидродезоксиберберин, который титруется обычным образом. Для определения содержания берберина дается следующий метод [23]. [c.403]

Иначе стоит вопрос в случае сополимеризации бутадиена с основными или кислыми винильными компонентами. Из основных компонентов прежде всего интенсивно изучались винилпиридины [65], такие, как 2-вннилпиридин, 2-метил- и, соответственно, 2-этил-5-винилниридин. Сочетание этих сополимерных латексов с резорцино-формальдегидными смолами привело к существенному улучшению адгезии корда к синтетическому каучуку [66]. Замеченная в дальнейшем хорошая совместимость сополимеров с новолаками [67] и возможность вулканизации их с помощью соединений, способствующих образованию солей четвертичных оснований, привели к созданию продуктов, нашедших определенные области применения в технике [68]. В качестве таких четвертичных соединений используют чаще всего бензальхлорид, повышающий масло-стойкость иулканизата. [c.480]

Несмотря на систематическое исследование биохимического механизма бактерицидного действия катионактивных веществ, до сих пор нет полной теории этого вопроса. По-видимому, поверхностноактивное вещество может по-разному действовать на живую клетку и характер его действия в каждом отдельном случае зависит от особенностей организма и концентрации раствора. Одна адсорбция, хотя она имеет место практически во всех случаях, не может вызвать таких сильных изменений в клетке, которые приводили бы к гибели микроорганизма, исключая разве только те случаи, когда адсорбция значительно нарушает осмотическое равновесие между организмом и средой [110]. Хотя Фишер и его сотрудники [111] показали, что существует определенный параллелизм между сорбцией четвертичных оснований шерстью и их бактерицидным действием, большинство ученых в настоящее время считают, что сорбция сама по себе не может обусловливать бактерицидное действие [112]. В основу наиболее распространенных представлений о механизме бактерицидного действия положены следующие процессы 1) денатурация белков клетки 2) взаимодействие катионактивных веществ с лигюидами клетки 3) нарушение ферментного равновесия внутри организма 4) нарушение осмотического равновесия, приводящее к удалению сквозь стенки клетки растворимых жизненно важных веществ. [c.162]

Ионная пара В+Р- будет растворяться в полярной органической фазе, например в смеси спирта с хлороформом, а ионные формы будут растворяться в воде. Для определения ароматических сульфокислот применяют в качестве противоиона тетра-бутиламмоний, а для анализа хинина—сульфокислоты камфоры. В качестве противоиона обычно используют четвертичные или третичные амины, соли сульфокислот. Наиболее часто применяют тетраметил, тетрабутил, пальметилтриметиламмоний для анализа кислот, сульфированных красителей и третичные амины типа триоктиламина для анализа сульфонатов. Противоионами для анализа оснований являются соли алкил- и арилсульфокислот, перхлораты, пикраты. [c.75]

Английское общество аналитиков, обсудив проблему идентификации поверхностноактивных веществ, опубликовало простую методику, в которую входит семь определений, позволяющих отнести неизвестное вещество к одной из восьми следующих групп мыла, неорганические активаторы или наполнители, сульфоэтерифицированные и сульфированные поверхностноактивные вещества, сульфоэтерифицированные глицериды, полиоксиэтиленовые соединения, четвертичные основания, карбоксиметилцеллюлоза и мыла нафтеновых кислот [14]. Для более детальной идентификации Общество рекомендует методику Линзенмейера или Ван-дер-Хова. [c.244]

Определение четвертичных оснований высокого молекуляриог веса основано на образовании трииодида [21]. Содержание триио дида определяют в растворе колориметрически или после подкие > ления титрованием раствором тиосульфата, причем необходимо отметить, что из трех атомов иода в молекуле трииодида только два вступают в реакцию с тиосульфатом. [c.40]

Из этих алкалоидов только ареколин обладает заметной токсичностью. Он принадлежит к группе мускарина—пилокарпина , оказывающей воз-буждаюп1,ее действие на парасимпатическую нервную систему. Он оказывает более сильное действие на центральную нервную систему, чем пилокарпин, и при больших дозах может вызвать паралич. Изучено также фармакологическое действие четвертичных оснований, полученных из арекаидина и ареколина . Бромистоводородная соль ареколина включена во многие фармакопеи европейских стран и применяется в небольших дозах как слюно- и потогонное, а такл е как глистогонное средство. Она применяется также в качестве миотического препарата, но главное применение находит в ветеринарии как глистогонное и слабительное. По данным некоторых исследователей, гувацин является таким же действенным стимулятором роста определенных видов бактерий, как и никотиновая кислота. [c.39]

Другие объяснения базируются на влиянии растворимости ПАВ на тип эмульсии и максимум Донана. Действительно, получило широкое распространение правило Банкрофта. Высшие члены гомологических рядов ПАВ плохо растворимы в воде и слабо стабилизируют эмульсии (например, стеарат натрия). При повышении температуры растворимость их увеличивается параллельно с повышением эмульгирующей способности. Однако, например, в ряду четвертичных аммониевых оснований при определенных концентрациях все гомологи растваримы в водной фазе, но высшие стабилизируют эмульсии хуже [11]. [c.420]

Из солей четвертичных фосфониевых оснований известен тетра-фенил )осфоний в нитробензоле для определения С1 . Вг , J , [c.56]

Для определения принадлежности ионогенных групп к слабокислотным или сильнокислотным у катионита и слабоосновным или силБноосновным у анионита обычно пользуются потенциометрическим титрованием, соответственно щелочью или кислотой (рис. 24). Для катионитов, содержащих сильнокислотные сульфо- или фосфорнокислые группы, так же как и для анионитов, содержащих четвертичные аммониевые основания (являющиеся сильным основанием), характерен длительный период постоянной величины pH, затем резкий спад с наступлением насыщения ионогенных групп (нейтрализации). Слабо кис- [c.78]

Определение теплот растворений подвергнутых растяжению гидрат-целлюлозных волокон, в четвертичном аммониевом основании показало, что при изменении степени ориентации от О до 120% значбния интегральных теплот растворения остаются практически постоянными, равными 34,5 кал/г. [c.372]

В астоящее время гофмановский распад иногда применяют а лаборатории.-есл И надо получить определенный олефии (напрнмер, с коицевой двоимой связью) в относительно мягких условиях. Во многих случаях при этом необязательно переводить четвертичную аммониевую соль в свободное аммониевое основание. Так, соли оснований Маиииха строения [c.319]