Электроды двухфазные

В реальных условиях, когда нефтепродукты содержат свободную воду, металл находится в контакте с двухфазной системой электролит + нефтепродукт. Влияние границы раздела фаз на поведение пары электродов, один из которых полностью погружен в электролит, а другой — наполовину, показано на рис. 6.3. Видно, что электрод, частично погруженный в электролит, функционирует в качестве эффективного катода. Коррозия развивается на нижней части обоих электродов, но электрод, полностью погруженный в электролит, быстро (в течение нескольких минут) покрывается продуктами коррозии на частично погруженном электроде в зоне ватерлинии поверхность остается без изменений. [c.284]

Конденсированные п л е к и. В конденсированных пленках молекулы весьма прочно связаны друг с другом тангенциальной когезией. Если имеющаяся площадь достаточно велика, чтобы быть целиком заполненной такой пленкой, поверхность становится двухфазной системой, что легко обнаруживается колебанием скачка потенциала при движении электрода ПО поверхности. Форма кривых для конденсированных пленок в координатах давление— площадь характеризуется резким ростом давления, начиная с площади, при которой молекулы приходят в состояние плотной упаковки. Пленки этого типа наиболее распространены. [c.57]

Двухфазные электроды первого рода [c.138]

Рассмотрим работу пористого электрода, полностью погруженного в раствор электролита, содержащий электрохимически активные вещества. Первой стадией генерации тока на таком двухфазном электроде является диффузия реагента к внешней поверхности пористого катализатора. Эта стадия называется внешнедиффузионной. Скорость ее определяется уравнением [c.227]

Одним из путей ускорения медленной реакции является добавление к смеси незначительного количества катализатора. Катализаторы существенно различаются по химической природе. В частности, каталитическими эффектами обладают различные металлы, неметаллы и органические соединения (включая ферменты), которые увеличивают скорость некоторых реакций, находясь в водной среде. Это явление известно как гомогенный катализ. Если же в системе присутствует твердая фаза (например, электрод) или в общем случае имеется двухфазная система, то описываемое явление называют гетерогенным катализом. Далее мы не будем рассматривать этот случай. [c.337]

Элементарная сера не проводит электрический ток. Поэтому она помещается в пористую графитовую матрицу. К концу разряда образуется двухфазная система - жидкая сера и жидкие полисульфиды. При этом сера может изолировать электролит от токоотвода, что приводит к повышению внутреннего сопротивления ЭА. Для предотвращения этого явления обеспечивают тесный контакт пористого графита с электролитом. Кроме того, на поверхность электролита наносят слой, состоящий из смеси войлокообразных глинозема и графита, хорошо смачиваемой полисульфидами натрия, что ускоряет перемещение полисульфидов к электролиту. В ЭА с таким электродом обеспечивается почти полное окисление полисульфидов до серы за относительно короткое время (до 95% за 5 ч). Однако при высоких плотностях тока (выше 1 кА/м ) полностью окислить полИ-сульфиды до серы не удается. [c.228]

Другой недостаток двухфазного титрования — использование летучих галоген-со-держащих растворителей. Тенденция к исключению из лабораторной практики хлорированных растворителей привела к разработке потенциометрического метода анализа с использованием нитрат- и П АВ-селективных [17] электродов для определения конечной точки титрования. Данный метод предполагает однофазное титрование, и, во многих случаях, большую точность определения точки эквивалентности. При использовании этого метода возникает новая проблема — содержание анионного ПАВ, определенное потенциометрическим титрованием, может не совпадать со значениями, полученными в случае двухфазного титрования. [c.126]

При изучении отдельных- электрохимических, реакций особенно не связанных с растворением или осаждением металлов, необратимые изменения на электроде более ограничены, чем при коррозионных процессах. Следовательно, использование электрохимических и коррозионных свойств вполне приемлемо для характеристики металлических систем, конечно, с учетом искажений, вносимых необратимостью процессов. Кроме того, надо иметь в виду, что плотность вещества,-электропроводность и ряд других свойств, обычно используемых для характеристики систем в физико-химическом анализе, связаны с фазовым составом довольно про стыми соотношениями, чего нельзя сказать об электрохимических и коррозионных свойствах. Например, коррозионная стойкость даже двухфазного бинарного сплава имеет сложную функциональную зависимость от фазового состава, причем представить ее в явном виде далеко не всегда удается. [c.143]

Равновесие между электродом и раствором достигается быстрее, если вместо металла используется амальгама М-Нд. В этих случаях значение Ео зависит не только от природы пары М +/М, температуры и ионной силы, но также от концентрации М в амальгаме. Обычно амальгамы получают или растворением металла в чистой ртути, или электролизом раствора соли металла с применением ртутного катода. Растворимость металлов в ртути меняется в широких пределах [196], причем часто образуются двухфазные амальгамы. В этих случаях концентрация металла в амальгаме может оставаться постоянной во всей области отношений концентраций металла к ртути. Поскольку большинство амальгам легко окисляется, воздух нужно тщательно удалять. [c.161]

Жидкостные двухфазные электроды на основе углеродных материалов перспективны для использования в неорганическом [237] и органическом электросинтезе [238], электрометаллургии (для выделения и рафинировки металлов) [239] и в источниках тока [240, 241]. В целом, однако, в литературе имеется лишь ограниченное число работ по исследованию путей оптимизации жидкостных электродов из углеродных материалов. По-иному обстоит дело с трехфазными углеродными электродами, разработка и оптимизация которых находились в центре внимания широкого круга исследователей. Это связано с тем, что кислород является наиболее дешевым и доступным окислителем и создание практически приемлемых кислородных (воздушных) электродов позволило бы существенно продвинуться в решении целого ряда задач, сформулированных во введении. Прежде всего это касается разработки источников тока различного типа с кислородной (воздушной) деполяризацией. [c.218]

Посмотрим, как велико может быть кинетическое значение настоящих местных элементов, например, в двухфазном сплаве. Г. В. Акимов и А. И. Голубев [20] измеряли электродные потенциалы структурных составляющих на шлифе, расположенном горизонтально в плоской кювете, в которую наливали раствор электролита. Тонкий слой раствора над шлифом не мешал видеть поверхность шлифа в микроскоп. Специальное устройство позволяло перемещать носик сифона (капилляр), связывающего раствор с электродом сравнения, вдоль шлифа, наблюдая это перемещение в микроскоп. Результаты измерений позволили найти разность потенциалов Аф между фазами. Эта разность могла сохраниться вследствие омического сопротивления микроэлемента. [c.192]

Проблема турбулизации потока раствора с помощью промоторов особенно важна в тех случаях, когда электролизу подвергается двухфазная система газ — раствор электролита. В этом случае с помощью турбулентных промоторов достигается не только повышение массопереноса исходного вещества к поверхности электрода и отвода продуктов электролиза, но и хорошее диспергирование газа в подвергаемом электролизу растворе. Достаточно успешно данную задачу удалось решить, например, при проведении реакции электрохимического эпоксидирования газообразного гексафторпропилена [125] [c.206]

Значение V может быть определено по уравнению (108). Величину Да можно определить экспериментально. В некоторых случаях возможен также теоретический расчет этой величины, исходя из перенапряжения водорода на чистом электроде и на примеси, а также из концентрации примеси в поверхностном слое электрода. Расчет в этом случае может быть проведен по формуле, выведенной для вычисления перенапряжения водорода на двухфазном электроде [c.77]

Кроме того, на основании анализа растворения двухфазного сплава можно рекомендовать интенсификацию процесса выщелачивания анодной поляризацией сплавов при поддержании потенциала в области — Ni при помощи потенциостата. Необходимо подчеркнуть, что интенсификация процесса растворения при наложении постоянного анодного тока связана с возможностью пассивации электрода в результате неконтролируемого смещения потенциала до Е (см. рис. 2). [c.164]

Левосторонним электродом элемента Вестона, на котором происходит процесс окисления при замыка нии цепи, является двухфазная (кадмиевая) амальгама (около 12% d по массе). Правосторонним электродом, на котором идет процесс восстановления, является донная ртуть. Оба электрода находятся в растворе, насыщенном сульфатом кадмия с избытком его кристаллогидрата и сульфатом закиси ртути в присутствии его твердой фазы. Так как активности всех этих ком- [c.54]

Для усиления подогрева нижних слоев металла было предложено закладывать нижний электрод, выполненный в виде плиты, угольных блоков или щтырей, в футеровку подины, чтобы ток проходил через ее верхние слои. Так как удельное сопротивление огнеупорной доломитовой или магнезитовой набивки даже в горячем состоянии намного больше удельного сопротивления металла, то предполагалось, что в ней должно было выделяться значительное количество тепла, подогревающего металл снизу. Печн делались двухфазными или трехфазными, так как при однофазном токе нельзя было зажечь дугу в холодной печи. Эффект подогрева металла снизу оказался вполне достаточным, но подина оставалась слабым местом. Теплопроводность набивного слоя невелика, а тепло выделялось во всем его объеме, и чтобы оно могло проникнуть из иижнего слоя через верхние к металлу, нужны большие температурные перепады. Температура набивки у электрода оказывалась намного выше температуры металла ванны, набивка находилась в состоянии, близком к размягчению, и, естественно, ее срок службы был невелик. Конструкторская мысль предложила набивку подины переменного удельного сопротивления подина набивалась из смеси магнезита со стальными стружками, причем содержание стружки убывало от электродной пластины ко дну ванны и последние слои состояли из чистого магнезита. Таким образом, у электродной пластины удельное сопротивление подины было невелико и основное количество тепла выделялось ближе к металлу. [c.13]

Кроме диспергированных струй, полученных в механических форсунках, в процессе струйного охлаждения используется пневматический распыл, обеспечивающий малые размеры капель [3.10] при этом образуется туман — двухфазный поток (чаще всего воздух — вода ) с каплями размером примерно 50 мкм. Использование такой газожидкостной смеси с высокой степенью дисперсности и относительно низким расходом жидкости позволяет обеспечить мягкое и равномерное охлаждение. На рис.. 3.5 приведена зависимость для температуры пластины из нержавеющей стали размерами ЮОхЮОХ Х0,5 мм, нагретой до 1000 °С п охлаждаемой с помощью тумана и воздуха (без подачи воды в сопло пневматического распыла). Преимущества охлаждення туманом видны после охлаждения примерно до 400 °С. На рис. 3.6 видно, что наличие жидкой фазы наиболее эффективно проявляет себя в рассматриваемом случае при температуре пластины, равной примерно 200 °С. Охлаждение струей тумана проводилось и прн стационарном режиме, прн этом полосу из нержавеющей стали размерами 5Х30Х Х0,2 мм подключали к электродам и нагревали переменным током. Тем- [c.147]

ЭЛЕКТРОКАПИЛЛЯРНЫЕ ЯВЛЕНИЯ, поверхностные явления, возникающие на фанице двух фаз с участием заряженных частиц (ионов и электронов). В двухфазной электрохим. системе одна из фаз (электрод) м. б. жвдкостью (ртуть, галлий, амальгамы, жидкие сплавы на основе Ga - галламы, расплавы металлов) либо твердым телом (металл или полупроводник), другая фаза - р-р или расплав электролита. Э. я. обусловлены зависимостью р оты образования фаницы раздела фаз от электродного потенциала и состава р-ра. В случае жидкого электрода обратимая работа образования пов-сти а совпадает с поверхностным натяжением у, для твердых электродов а и Y связаны соотношением [c.426]

Американская фирма ЮТК разработала демонстрационную ЭЭС мощностью 4,8 МВт [95, с. 1129-1138 97, с. 55 125 126, с. 343]. Схему ЭЭС можно представить в виде трех блоков ЭХГ, преобразователя постоянного тока в переменный и блока подготовки топлива. Блок ЭХГ состоит из 20 модулей по 250 кВт каждый (450 ТЭ в модуле). Электроды ТЭ (табл. 2.5, поз. 7) имеют площадь 0,34 м . Соответственно плотность мощности ТЭ равна 1,63 кВт/м ( J, = 2,5 кА/м при напряжении 0,65 В). Температура 190°С, охлаждение водяное (двухфазное вода-пар и др.). Схема ЭЭС приведена на рис. 2.18. Топливо-нафта или природный газ после десульфуризации в аппарате 4 и смешения с паром поступает в конвертор 10, затем в шифт-реактор 14 для конверсии СО, а смесь СО2 и Н2 - в ЭХГ 16. Продукты анодно- 0 окисления, отдав тепло в теплообменнике 72, разделяются в конденсаторе 13 на воду и газы. Вода идет в систему водоподго-21, а газы через теплообменники - в дожигатель 9, бпло которого используется для конверсии топлива. Воздух Рбокомпрессором 5 подается под давлением 0,34 МПа в кон- Ртор, горелки и в ЭХГ, затем через систему теплообменников Расывается в атмосферу. ЭЭС имеет контур водяного охлаж- [c.117]

Предложено использование электродов из псевдоожиженпых электропроводящих частиц, разделенных ионообменными мембранами, а также в виде двухфазной системы из кускового электродного материала, взвешенного в электролите и работающего как электрод [471. Рассмотрен механизм передачи и распределения тока в такой системе [481. [c.43]

Работа Робинзона и Стокса по изучению растворов хлористого цинка и работа Бэйтса по исследованию растворов иодистого цинка охватывают интервал температур 5 — 40°, в то время как Партон и Митчел изучали растворы бромистого цинка только при 25°. Стандартные потенциалы этих элементов, а также двухфазных электродов с амальгамой цинка приводятся в табл. 153. Совпадение значений стандартных потенциалов последнего электрода, полученных различными авторами, является очень хоро- [c.396]

Изложенные выводы в общем следует считать правильными, однако противопоставление заранее заданной неоднородности поверхности и существования отталкивательных сил кажется не всегда столь однозначным, как это представлялось ранее. К такому результату привело в первую очередь изучение системы палладий—водород. Как известно, палладий хорошо растворяет водород, причем количество поглощенного водорода доходит почти до атома водорода на атом палладия. Мы имеем здесь дело не с поверхностной адсорбцией, а с объемным растворением, сопровождающимся изменением параметров решетки палладия. Процесс растворения водорода в палладии обладает многими интересными особенностями. При малых количествах введенного водорода растворимость пропорциональна квадратному корню из давления, что указывает на растворение в виде атомов. Когда давление водорода увеличивается, наступает явление, аналогичное явлению конденсации паров в жидкость. В определенном интервале содержаний водорода устанавливается двухфазное равновесие между бедной водородом а-фазой и богатой водородом р-фазой, в которой содержание водорода при комнатной температуре составляет около 0.6 атома Н на атом Рс1. При переходе от а-фазы к равновесной р-фазе давление водорода сохраняет постоянное значение. Формальная теория этого процесса дана Лэчером . Система палладий—водород может быть изучена электрохимическим методом, посредством спя тия кривых зависимости потенциала от пропущенного количества электричества, аналогично кривым заряжения, полученным для платинового электрода. Такого рода измерения проводились Аладжаловой в Физикохимическом институте им. Карпова и Федоровой в МГУ . Типичная кривая заряжения изображена на рис. 2. Двухфазная область на этой кривой изображается площадкой ВС. При прямом и обратном ходе поляризации [c.87]

Электроды с распределенными параметрами на основе дисперсных углеродных материалов в зависимости от способа подачи и отвода реагентов и продуктов реакции могут быть разделены на две основные группы двухфазные и трехфазные системы. В двухфазной системе ключевые компоненты электрохимической реакции, определяющих скорость реакции при данной величине поляризации электрода, находятся в жидкой (электролитной) или твердой фазе. К этому типу электродов могут быть отнесены жидкостные [233] и псевдоожиженные, или суспензионные [234],. электроды. В трехфазной системе ключевое вещество подается или отводится по газовой фазе. Такие электроды относятся к газодиффузионным [235] или жидкостно-газовым [236]. В последнем случае существенную роль в макрокинетике может играть образование новой фазы при электрохимическом газовыделении. [c.218]

Практически любой трехфазный электрод может быть аппроксимирован моделью, включающей жидкостные поры с объемом Уж и поверхностью 5 и пересекающиеся с ними газовые поры (Уг, 5г) (рис. 99), стенки которых покрыты пленкой электролита. В отличие от двухфазных систем центральным вопросом здесь является вопрос о локализации токообразующего процесса и о механизме генерации тока в отдельной поре. Многочисленные исследования, результаты которых подытожены в работе [235], показали, что как в гидрофильных, так и в гидрофобизированных системах ответ на этот вопрос будет зависеть от параметров газовой и жидкостной связанных пористых систем, величины тока обмена, поляризации электрода, электропроводности электролита, состава газовой среды и т. д. Однако в принципе подход к количественному описанию поляризационных характеристик гидрофильных и гндрофобизироваиных трехфазных электродов-является одинаковым. Впервые количественное описание характеристик газодиффузионных электродов было проведено в работе [264]. [c.226]

Такие плазменные денитрационные установки удовлетворительно работают при моп] ности плазменного реактора 10 -Ь 30 кВт и производительности в несколько килограммов в час по оксидной композиции ТЬОз и02 пли РиОз иОз- В установках более высокой моп] ности (100 кВт и более), производительность которых по указанным оксидным композициям составляет десятки килограммов в час, целесообразно использовать двуслойный металлокерамический фильтр в комбинации с электрофильтром, так чтобы основная масса дисперсного материала улавливалась в электрофильтре, а металлокерамический фильтр обеспечивал бы тонкую очистку двухфазного потока от дисперсного материала. Комбинация трубчатого электрофильтра и двуслойного металлокерамического фильтра показана на рис. 5.6. Электрофильтр в корпусе 2, состоягций из элементов, включаюгцих осадительный 3 и коронируюш,ий 4 электроды, улавливает основную массу дисперсного материала, поступающего из плазменного реактора. Металлокерамический фильтр, установленный в корпусе 7, состоит из двуслойных керамических элементов 8 и работает в том же режиме, что и фильтр в установке на рис. 5.5 он улавливает тонкодисперсные фракции, прошедшие электрофильтр. Разгрузка продуктов из электрофильтра и металлокерамического фильтра ведется в один и тот же разгрузочный бункер. Остальные обозначения на рисунке следующие 1 — изолятор 5 — рама 6 — распределительная решетка [c.262]

Рис. 13.16. Схема электрофильтрационной установки с агрегатами электропитания 1 — регулятор напряжения 2 — повышающий трансформатор 3 — высоковольтный выпрямитель 4 — высоковольтный кабель 5 — заземление 6 — изолятор 7 — электрофильтр 8 — осадительный электрод 9 — коронирующий электрод 10 — бункер с дисперсной фазой ДП — двухфазный поток ОГ — очищенный газ

Экспериментальная часть. Метод двухфазного потенциометрического титрования был впервые применен Дирс-сеном [29] для изучения экстракционного равновесия между жидкими фазами и независимо от него Хёгфельдтом [301 для исследования ионообменных равновесий. Схема прибора, применявшегося для титрования аминами, показана на рис, 9.1. Слева помещается электрод сравнения 2, в качестве которого часто используется электрод Ag/Ag L Он окружен раствором, содержащим ионы Ag или С1". Если в качестве ионной среды используется нитрат натрия, то в 1 л раствора должно содержаться 1 моль [c.515]

Предложены также формулы для расчета перенапряжения водородг на двухфазных электродах (Д. С. Надеждин) и для электродов, предста вляющих собой систему с любым числом фаз (И. А. Агуф и М. А. Дасоян). исходя из значений перенапряжения на соответствующих чистых метал лах. Опытные данные по измерению водородного перенапрял<ения н технических металлах приведены на рис. 148 (В. В. Стендер и сотр.) [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология