Потенциал восстановления выделения

Следует отметить, что в результате электродного процесса, протекающего с потреблением или выделением ионов водорода, наблюдается изменение pH раствора вблизи электродной поверхности. Если емкость буферного раствора недостаточна, в приэлектродном слое во время электролиза может наблюдаться заметное изменение pH. Изменения pH влияют на потенциал восстановления и могут привести к образованию растянутых и плохо выраженных волн. Более того, если электродный процесс подвержен изменениям при изменении pH, можно ожидать нарушения линейной зависимости между диффузионным током и концентрацией. Поэтому в органической полярографии для получения воспроизводимых значений потенциалов полуволн и диффузионных токов необходимо использовать забуференные растворы. [c.76]

Поверхность капельного ртутного катода по составу и размерам остается постоянной. Ртуть непрерывно обновляется. Вследствие этого потенциал восстановления каждого иона сохраняется на определенном уровне. Образование амальгамы при выделении катионов металла на поверхности ртутного капельного катода и стекание ее на дно электролизе- ра, а также постоянное обновление поверхности [c.336]

Вначале через электролизер будет протекать очень слабый, почти не меняющийся с ростом напряжения остаточный ток. По достижении потенциала восстановления (выделения), характерного для данного вещества-деполяризатора, начинается электролиз, и сила тока резко возрастает. Вследствие восстановления деполяризатора на катоде слой раствора, непосредственно прилегающий к катоду, будет все более и более обедняться по отношению к молекулам деполяризатора. Между объемом раствора и поверхностью катода устанавливается градиент концентрации, который вызывает диффузию молекул деполяризатора из объема раство- [c.233]

Процесс выделения существенно осложняется при выделении водорода на катоде. Катодный потенциал восстановления [c.262]

Рассмотрим, какие явления протекают при пропускании тока через раствор в простейшем из перечисленных случаев. Пока приложенное напряжение меньше, чем потенциал восстановления данного иона, через раствор протекает ток, называемый остаточным величина этого тока невелика. Когда приложенное напряжение оказывается равным потенциалу выделения металла, начинается электролиз раствора [c.292]

Метод катодного восстановления удобно применять в тех случаях, когда потенциал восстановления поверхностной пленки более облагорожен, чем потенциал выделения водорода. Если потенциал восстановления пленки менее облагорожен, чем потенциал выделения водорода, то во многих случаях полного восстановления поверхностной пленки при помощи катодного тока не происходит. [c.196]

Откладывая на оси абсцисс внешнюю поляризующую ЭДС (или потенциал поляризующегося электрода), а на оси ординат— высоту полярографической волны (или пропорциональную ей величину — силу тока, проходящего через электролит), получаем кривую сила тока — напряжение (потенциал) (рис. 1.2). Как видно из рисунка, пока не достигнут потенциал выделения данного иона, через электролит протекает чрезвычайно слабый остаточный ток, который возрастает только в момент, когда будет достигнут потенциал восстановления данного вещества ( ), определяющийся соотношением (1.1). Однако сила тока при повышении ЭДС не увеличивается беспредельно она постепенно приближается к предельному значению и затем становится практически постоянной и независимой от дальнейшего увеличения ЭДС. Этот ток получил название предельного тока г пр подъем поляризационной кривой между потенциалом восстановления и потенциалом, при котором достигается предельный ток, называется полярографической волной. [c.10]

По эффективности ингибирующего действия на разряд ионов Си + резотропин (или смесь уротропина и резорцина)значительно превосходят индивидуальные органические добавки (рис. 2), что согласуется с результатами по адсорбции уротропина, резорцина и их смесей на ртути (рис. 1). С ростом концентрации резотропина в растворе торможение электродного процесса резко возрастает. Если при содержании 2 10 М резотропин практически не влияет на скорость электровосстановления Си +, то увеличение его концентрации до 5 10 М смещает потенциал восстановления ионов Си " " в отрицательную сторону на 0,6 в. Предельный ток диффузии ионов Си + при этом не достигается, так как резотропин, подобно уротропину, каталитически ускоряет выделение водорода. [c.53]

Селективное выделение того или другого металла как из водного раствора, так и из амальгамы методом электролиза возможно в том случае, если потенциал восстановления ионов металла из раствора или соответственно потенциал окисления металла из амальгамы отличается от потенциалов восстановления или окисления других металлов. [c.214]

В результате полярографических измерений были получены веские доказательства в пользу существования степени окисления -f-6, причем полярографические волны были найдены как для восстановления Тс (VII) в Тс (VI), так и для восстановления Тс (VI) в Тс (II) в 2М растворе едкого натра. В этой связи Роджерс [R66] указал, что для отделения технеция от рения и молибдена можно использовать тот факт, что при электролизе их растворов в 2М—4М растворе едкого натра на платиновом катоде образуется черно-коричневый осадок низшего окисла технеция. Рений и молибден в таких растворах не восстанавливаются при потенциалах вплоть до потенциала свободного выделения водорода на платиновом катоде. [c.154]

Деполяризатором катодного процесса может служить кислород, подаваемый через поры электрода (яп. пат. 27741 ка-над, пат. 755602), Для получения хлората с высоким выходом по току необходимо ограничить восстановление кислородных соединений хлора, что достигается введением в раствор бихромата, повышающего потенциал восстановления этих соединений до более отрицательных значений, чем потенциал выделения водорода. Это приводит к уменьшению потерь от восстановления на катоде до 0,5—3% [62]. [c.85]

Нитросоединения также легко восстановить до аминов, и эта реакция рассматривается в данной задаче. В качестве восстанавливаемого субстрата используют о-нитрофенол, поскольку он растворяется в растворе едкого натра и образующийся раствор имеет хорошую электропроводность. Потенциал восстановления нитрогруппы меньше потенциала восстановления иона водорода, поэтому в водном растворе идет в основном ее восстановление. Выделение водорода на поверхности катода будет показателем того, что процесс восстановления нитросоединения закончен и электролиз следует прекратить. [c.244]

Из приведенных кривых видно, что изменяется не только абсолютное значение потенциала восстановления, но и характер зависимости скорости разряда ионов от потенциала электрода. Поэтому на основании изучения скорости восстановления ионов от потенциала электрода для раздельного осаждения металлов нельзя судить о скорости их совместного выделения. [c.195]

Для уменьшения потерь гипохлорита вследствие восстановления на катоде в раствор обычно вводят добавки бихромата натрия или калия (4—10 г/л). В результате адсорбции этих добавок на катоде потенциал восстановления гипохлорита смещается в сторону более отрицательных значений, чем потенциал выделения водорода, и потери гипохлорита в результате восстановления уменьшаются до 0,5—1,5%. [c.179]

Сравнением численных значений электродных потенциалов можно предсказать направление процесса электрохимической коррозии (о направлении процесса газовой коррозии уже сказано раньше). Электрохимическая коррозия обусловлена образованием микрогальванических элементов, как вследствие имеющихся в металле выделений другого металла, так и непосредственного контакта с другими металлами. При контактировании нескольких металлов первым будет растворяться тот металл, который расположен ближе к началу ряда напряжений, или, что то же, тот, у которого меньше значение электродного потенциала восстановления. Это значит, что для этого металла написанный в таблице (приложение 4) процесс [c.122]

Так как потенциал восстановления меди намного ниже потенциала выделения водорода, расход энергии будет значительно меньше. [c.47]

Поверхность капельного ртутного катода по составу и размерам остается постоянной. Ртуть непрерывно обновляется. Вследствие этого потенциал восстановления каждого иона сохраняется на определенном уровне. Образование амальгамы при выделении катионов металла на поверхности ртутного капельного катода и стенание ее на дно электролизера, а также постоянное обновление поверхности его за счет вытекания ртути и замены одной капли другой способствует приближению условий проведения анализа на капельном электроде к идеальным. [c.421]

Мешают определению Са + присутствие в растворе Li+ и Mg +. Li+ имеет близкий с Са + потенциал восстановления, и его волна совпадает с волной Са +, а Mg2+ катализирует выделение водорода. Са + может быть определен косвенным методом—путем осаждения пикролоновой кислотой и последующим полярографическим определением избытка осадителя. [c.228]

В кислых растворах вследствие близости потенциала восстановления Ре" ( 1/2=—1,5 в) к потенциалу выделения ионов водорода волна послед- [c.356]

Выделение в виде двуокиси свинца электролизом на аноде. Если анализируемый раствор не содержит меди, ее добавляют. Таким способом избегают осаждения свинца на катоде. Действительно, потенциал восстановления свинца (—0,13 в) значительно ниже потенциала восстановления меди (+0,35 б), и в первую очередь должна поэтому выделяться медь. [c.780]

Таким образом, коррозия с кислородной деполяризацией является термодинамически более возможным процессом, так как равновесный потенциал восстановления кислорода более положителен, чем равновесный потенциал выделения водорода. Общая кривая катодной поляризации (рис. 16) имеет сложный вид и является суммарной из трех кривых, характеризующих поляризацию при ионизации кислорода (/), концентрационную поляризацию (//) и поляризацию при разряде ионов водорода (///). Как это видно из рис. 16, общая катодная кривая слагается из трех участков, характерных для этих трех процессов. [c.45]

Из приведенных на фиг. 7 кривых видно, что меняется не только абсолютное значение потенциала восстановления, но и характер ионов от потенциала электрода. Поэтому на основании изучения скорости восстановления ионов от потенциала электрода для раздельного осаждения металлов нельзя судить о скорости их совместного выделения. Следует также отметить, что по положению суммарной кривой, соответствующей совместному восстановлению ионов металлов, невозможно судить о скорости разряда ионов при раздельном восстановлении. Так, суммарная кривая совместного разряда ионов никеля и кобальта лежит между поляризационными кривыми, полученными при раз-20 [c.20]

На фиг. 13 представлены поляризационные кривые совместного и раздельного осаждения никеля и железа и соответствующие парциальные кривые, полученные из указанных растворов при температуре 25°. Как видно из кривых на фиг. 13, потенциал восстановления ионов никеля при его раздельном выделении намного положительнее, чем железа. Однако при совместном разряде скорость восстановления ионов никеля намного меньше, чем скорость осаждения ионов железа. Иногда это аномальное явление объясняется тем, [c.26]

А. Т. Баграмян с сотрудниками изучал влияние pH на катодный процесс при электроосаждении сурьмы из виннокислых растворов. При повышении pH раствора потенциал восстановления сурьмы вначале резко смещается в отрицательную область ( на 0,5 в), а затем почти не меняется. Перегиб кривой ф — pH зависит от плотности тока и гидродинамического режима электролиза. Установлено, что pH прикатодного слоя увеличивается в процессе электролиза, хотя осаждение сурьмы не сопровождается выделением водорода. Расход ионов Н3О+ объясняется специфической структурой восстанавливающихся ионов металла. Концентрационные изменения прикатодного слоя приводят к разрушению виннокислого комплекса сурьмы с образованием ЗЬгОз-лгНаО, которая тормозит восстановление ионов металла и является причиной изменения структуры катодного осадка. [c.513]

Электролиз С ртутным катодом. Хром практически не растворяется в ртути [196]. Однако при электролизе с ртутным катодом образуется амальгама хрома, которая, очевидно, является коллоид-ным раствором. Хром, для которого потенциал восстановления Сг(П1) — Сг(металл.) более отрицателен, чем потенциал выделения водорода на ртути, выделяется на ртутном катоде только из слабокислых растворов (0,05 М H2SO4) [626, 889]. Однако даже из 0,05 Af H2SO4 не достигается полное выделение хрома [504]. С увеличением концентрации H2SO4 степень выделения хрома резко уменьшается [626], очевидно, вследствие образования инертных комплексов. Установлено, что высокая плотность тока, повышение температуры и концентрации хрома способствуют увеличению полноты его выделения [670]. Обычно электролиз проводят при 40° С дальнейшее повышение температуры нежелательно из-за изменения структуры и вязкости амальгамы, что влечет за собой изменение величины поверхности ртутного катода, а следовательно, плотности тока и величины катодного потенциала [196]. [c.154]

Очевидно, что с точки зрения термодинамики все восстановители, имеющие потенгщалы ниже потенциала восстановления воды, могут вытеснять водород из водных растворов. Практически из-за кинетических затруднений выделения [c.216]

Форма волн и их сдвиг вдоль оси потенциалов. Характер возрастающих участков на полярографических кривых восстановления анионов может быть объяснен [93—95] на основе теории замедленного разряда с учетом влияния строения двойного электрического слоя, которое характеризуется 1-потенциалом. Кривые зависимости силы тока от потенциала, в сущности, описываются уравнениями (76) или соответственно (79). При использовании этих уравнений встречаются те же трудности, которые были уже рассмотрены в предыдущем разделе при обсуждении влияния катионов на минимумы предельного тока. Указанные трудности обусловлены недостатком наших знаний о строении двойного электрического слоя, а следовательно, об изменениях гргпотенциала. Как видно из табл. 14, экспериментально найденные сдвиги потенциала АЕ выделения иодата, вызванные добавлением [c.224]

Приведенные на рис. 25 вольт-амперные кривые были получены при постепенном изменении потенциала индикаторного электрода от положительных к отрицательным значениям. Если же эти кривые снимать в обратном направлелии, то (подобно тому, как было описано в гл. II для ртути) при потенциалах несколько менее положительных, чем потенциал восстановления ионов меди (II) [серебра или золота (III)], будет наблюдаться анодный пик окисления металлической меди (серебра или золота), которая выделилась на электроде во время полярографирования. Из этого следует, что в тех случаях, когда электродное восстановление катионов сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, этот [c.83]

Когда Хром легируется малыми колич твами платины, палладия или других благородных металлов, то его коррозионная стойкость в неокислительных кислотах заметно улучшается. Растворение хрома ведет к постепенному обогащению поверхности сплава благородными элементами. Перенапряжение водорода на благородных металлах имеет Очень низкую величину, и токи обмена сравнительно велики. Кривая катодной поляризации сплава постепенно становится менее крутой до тех пор, пока не будет превзойдена величина крити-ческо го тока и сплав не станет пассивным. В окислительных кислотах возможна вторая катодная реакция, например восстановление аниона, которое происходит при потенциалах выше потенциала реакции выделения водорода. Для хрома в азотной кислоте катодная реакция [c.119]

Видимое выделение водорода начинается в непосредственной близости от точки Ь, которая обозначает потенциал, соответствующий началу выделения пузырьков. Однако если имеется деполяризатор, то преимущественно будет итти не выделение водорода, а восстановление деполяризатора. Если эта реакция протекает сравнительно медленно, то потенциал катода будет возрастать от а к Ь, как это изображено на кривой //. Между а я Ь выход по току для реакции восстановления составляет около 100"/о> но у потенциала Ь, который близок к Ь, начнется заметное выделение водорода, и выход по току будет падать. В случае быстрого восстановительного процесса катодный потенциал растет медленно (кривая ///), пока не достигается предельная плотность тока, после чего начинается быстрый рост потенциала и выделение водорода. [c.673]

Восстановление бисульфита натрия в гидросульфит на твердом катоде происходит в кислой среде, в которой гидросульфит весьма нестоек. Это приводит к серьезным затруднениям -электролиз приходится вести при высокой объемной концентрации тока (т. е. при малом объеме католита), при небольшой катодной плотности тока и низкой температуре. Так как процесс образования гидросульфита сопровождается одновременным образованием щелочи, необходимо непрерывно вводить в катодное пространство газообразный SO2, разбавленный инертным газом во избежание перекисления раствора в местах введения газа. Анолитом служит раствор сульфита натрия. Наиболее целесообразно применение проточного электролизера с диафрагмой, который дает возможность получать растворы, содержащие до 180 г N328204 в I л. Лучшими материалами для катода являются платина, золото, молибден, серебро, свинец, никель. На этих материалах водород выделяется с большим перенапряжением (потенциал восстановления HSO3 равен —0,163 в, потенциал выделения водорода —0,157 в). Однако некоторые из этих металлов каталитически ускоряют дальнейшее восстановление гидросульфита до тиосульфата [c.544]

Нормальный потенциал численно равен потенциалу, при котором йок = Gbo t, так как логарифмический член при этом равен нулю. Ео является величиной, характерной для данной электродной реакции она увеличивается с ростом окислительных свойств окисленной формы и уменьшается с ростом восстановительных свойств восстановленной формы. За нуль Ьринят нормальный потенциал реакции выделения водорода [c.61]

Айкене и Карлита [40] использовали в аналитических целях медленный обмен лиганда в комплексах хрома(И1) для разработки оригинального способа получения хро-ма(П) в кислых растворах. Их метод основан на том, что такие термодинамически неустойчивые соединения, как СгВг(Н20) , все же существуют достаточно длительное время для электролитического восстановления при более положительных потенциалах, чем потенциал восстановления r(H20)i Таким образом можно получить хром(И) без одновременного выделения водорода. Ввиду неустойчивости хрома(Н) конечный продукт в обоих случаях один и тот же. [c.286]

Хром (II). При электрогенерировании Сг + основной проблемой является исключение одновременно или преимущественно протекающего процесса восстановления Н+ [685, 686]. Такая проблема решается применением ртутных генераторных катодов (высокое перенапряжение в процессе выделения Нг) и снижением потенциала восстановления Сг + путем введения комплексообразующих компонентов. Хорошие результаты достигаются при генерировании Сг + из термодинамически неустойчивого монобромпентааквокомплекса хрома (III) СгВг (НзО) " [686]. Последний готовят растворением в воде или в солянокислых растворах бромида хрома (III), предвари- [c.86]

Осаждение никеля и его сплавов. Из рис. 35 видно, что ионы никеля лучше восстанавливать в щелочной среде. Как было показано ранее, скорость электроокнсления гидразина в щелочной среде выше, чем в кислой. Можно ожидать, что и скорость восстановления ионов гидразином в щелочной среде будет выше, чем в кислой среде. К тому же, гидразин лучше растворим в щелочных растворах. Однако в щелочных растворах никель выпадает в осадок в виде гидроксида, поэтому процесс восстановления ионов никеля можно проводить лишь в растворах его комплексных соединений. Комплексное соединение никеля должно быть достаточно прочным, чтобы не происходило выделения осадков гидроксида никеля. В то же время в растворах комплексных соединений потенциал восстановления ионов металла имеет более отрицательное значение [c.195]

Кислородная деполяризация возможна в тех случаях, когда равновесный потенциал металла в данных условиях отрицательнее равновесного потенциала восстановления кислорода. Значение последнего в нейтральных растворах при 25° С, рассчитанное по формуле Нернста, составляет 0,805 в. Таким образом, коррозионный процесс по схеме Ог -Ь 2НгО 4- 4е 40Н- чаще происходит с кислородной деполяризацией, чем с водородной, так как равновесный потенциал восстановления кислорода более положителен, чем равновесный потенциал выделения водорода. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология