Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Общие ионы влияние на скорость ионизаци

    Стадия образования продукта. В сольволизе реакция карбоние-вых ионов с растворителем является быстрой стадией, которая следует за стадией, лимитирующей процесс, и из кинетических кривых информации извлечь нельзя. Скорость, механизм и состав продуктов (в смешанных растворителях) несомненно зависят от сольватации промежуточного(ых) продукта(ов), но для установления этой зависимости сделано немногое. Мы впервые рассматриваем то, что вообще известно о реакциях карбониевых ионов с нуклеофилами. Эти данные получены при исследовании кинетики реакций изолируемых карбониевых ионов, влияния общего иона на скорость ионизации RX и конкуренции добавленного нуклеофила с растворителем за R+. [c.459]


    Известное влияние на ионизацию пламени оказывают образование из нейтрального атома кислорода отрицательного иона (0 ) с потенциалом ионизации 2,2 эв. Однако при этом процессе соответственно уменьшается количество свободных электронов суммарное количество ионизированных частиц не меняется. Присутствие в пламени частиц с противоположным зарядом влечет за собой процесс рекомбинации, скорость которого в общем случае пропорциональна концентрации отрицательных и положительных ионов. [c.174]

    Поскольку фумараза относится к белкам, степень ионизации ее макромолекул, так же как и для всех белковых макромолекул, будет зависеть от pH среды (см. раздел 30). Изменения pH вызовут изменение общего заряда самой макромолекулы, что, несомненно, повлияет на скорость любой реакции фермента с ионами. Однако действие электростатического заряда должно быть относительно мало, и вряд ли именно этим можно объяснить столь сильное влияние pH на скорость реакции, как показано на рис. 203 и 204. Такое резкое изменение кинетических параметров в зависимости от pH почти несомненно означает прямое влияние состояния ионизации определенных кислотных групп на скорость реакции. [c.729]

    Значительное отклонение от общей кривой наблюдается только для атомов ртути. Аномальное значение коэффициента диффузии атомов ртути, по-видимому, связано с влиянием электрического поля на скорость движения частиц в плазме. Как было показано в [4], на среднее время пребывания атомов в зоне разряда сильное действие оказывает радиальное электрическое поле, влияющее на скорость выхода из разряда положительных ионов. Но так как атомы ртути имеют относительно высокий потенциал ионизации и их степень ионизации в угольной дуге мала, то доля, вносимая ионами в диффузию атомов ртути из зоны разряда, также невелика. [c.50]

    Кроме того, можно показать, как это и следует из теории ионизации (рис. 29), что процессы рекомбинации ионов (2) и (4) обладают конечной энергией активации, хотя в настоящее время и нельзя более строго количественно установить низшие пределы действительных величин энергий активации. Необходимо измерить температурный коэффициент влияния необщего иона или температурный коэффициент уменьшения скорости реакции, вызываемого добавлением общего иона. В качестве примера можно привести исследованный Хаудоном, Хьюзом и автором [128] гидролиз п, г -диметилбензгид-рилхлорида при различных температурах в водном растворе ацетона в присутствии азида натрия. При этом отдельно измеряли скорости образования спирта и алкилазида. На основании результатов опытов можно, применяя уравнение Аррениуса, подсчитать энергию активации процесса (1), а также разность энергий активации процессов (4) и (3) — Еа . Эта разность имеет положительное значение и равна 4,0 и 3,9 ккал/моль (16,75-10 и 16,33-10 Дж/моль) соответственно для 90- и 85%-ных водных растворов ацетона. Таким образом, хотя пока не известно, обладает ли процесс (3) конечной энергией активации, все же можно утверждать, что энергия активации процесса (4) составляет не менее 4 ккал/моль (16,75 10 Дж/моль). Аналогичное заключение] справедливо и для процесса (2). [c.409]


    Влияние ионизации, природы растворителя, противоиона и т. д. на катионную полимеризацию может проявляться различно. В случае системы стирол — Sn l -НаО— I4 повышающее диэлектрическую постоянную добавление полярного нитробензола приводит к значительному возрастанию скорости полимеризации, но мало отражается на молекулярной массе. Это можно объяснить тем, что увеличение полярности среды ускоряет инициирование и тормозит обрыв цепи, так как оно благоприятствует переходу каталитического комплекса в ионное состояние, одновременно ослабляя взаимное притяжение макроиона карбония и [Sn I OH]". Хотя ускорение инициирования и замедление обрыва цепи приводят [с возрастанию общей скорости полимеризации, эти факторы оказывают противоположное влияние на молекулярную массу полимера (первый фактор снижает, а второй — увеличивает его), в значительной степени компенсируя друг друга поэтому молекулярная масса мало зависит от диэлектрической постоянной. [c.155]

    Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

    В общем случае точность этого единственно возможного способа оценки стационарного потенциала участка проектируемого трубопровода (кроме моделирования в натуральную величину) существенно зависит от кинетики катодной реакции восстановления ионов водорода и ее равновесного потенциала (фн)обр- На рис. 15 влияние катодной реакции Н+- Н показано в виде изгиба в верхней части кривой А А. В результате регистрации потенциальных диаграмм на многих стальных образцах в грунтах с преимущественно нейтральной реакцией водной вытяжки выявили, что скорость реакции разряда ионов водорода становится сравнимой со скоростью реакции ионизации кислорода при потенциалах на 0,1—0,2 В меньше, чем потенциал, определяемый точкой пересечения линии предельной плотности тока по кислороду с кривой поляризационной диаграммы. Это значит, что в частном случае при изучении коррозии стали в грунтах зоны аэрации искажающим влиянием реакции Н+ -> Н можно пренебречь. В этом частном случае имеется возможность определения важных показателей минимального смещения потенциала трубы в отрицательную сторону, необходимого для полного предотвращения почвенной коррозии и соответствующей для этого смещения катодной плотности тока от внешнего источника. Из рис. 15 видно, что Афт1п равно разности ординат точек пересечения линий ДД и ЕЕ минимальная защитная плотность тока равна по модулю предельной плотности тока по кислороду. [c.85]


    Влияние pH среды на азосочетание является сложным и изменяется при переходе от одной системы к другой. Обычные умеренно активные соли диазония быстро сочетаются с фенолят-ионами и очень медленно — с недиссоциированным фенолом. Вследствие этого общая скорость сочетания возрастает с повышением pH, хотя специфическая скорость взаимодействия соли диазония и фенолят-иона остается той же самой. Общая скорость реакции возрастает, так как увеличение щелочности ведет к повышению концентрации фенолят-иона. Можно ожидать, что при полной ионизации фенола дальнейшее повышение pH будет иметь незначительный эффект. В некоторых случаях это действительно наблюдалось. В других случаях дальнейщее увеличение pH приводит к быстрому уменьшению скорости сочетания. Это явление приписывают образованию диазотата (через промежуточный диазогидрат)  [c.1891]

    Предполагается, что увеличение кажущейся константы скорости роста, происходящее при разбавлении полимеризационного раствора, вызывается увеличением доли свободных ионов —5 . Влияние солей, имеющих общий катион с живущим полистиролом, подтверждает эту гипотезу. Добавление таких солей подавляет ионную диссоциацию живущего полимера, и поэтому реакция роста должна замедляться. Тетрафенилбораты щелочных металлов весьма удобны для такого исследования, так как степень их ионизации в тетрагидрофуране значительно выше степени ионизации соответствующих полистиролов [14]. Поэтому при избытке такой соли фактически все свободные катионы получаются при диссоциации соли и доля / свободных нолистирильных анионов определяется концентрацией катионов [Ме+], т. е. [c.408]

    Величина влияния электростатических взаимодействий полимерного катиона и сульфоновой кислоты представлена графически на рис. 1-2. Из этих данных видно, что скорость реакции проходит через максимум, соответствующий ионизации примерно 25% общего числа пиридиновых групп. Очевидно, что это результат интенсивного притяжения между полимерным ионом и сульфоновой кислотой, усиливающего реакционную способность эфирных групп, расположенных рядом с каталитически активными пиридиновыми группами. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Общие ионы влияние на скорость ионизаци: [c.170]    [c.237]    [c.314]    [c.152]    [c.22]   
Карбониевые ионы (1970) -- [ c.175 , c.184 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние общих ионов

Ионы и ионизация

Ионы скорость

Скорость ионная

Скорость ионов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте