Группы также радикал

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что в обоих случаях в молекуле имеется фенильная группа и радикал с разветвлением в а-положении к карбонильной группе, создающий значительные пространственные затруднения для существования менее выгодного переходного состояния. Еще более высокий оптический выход был достигнут при использовании асимметрического реагента, также содержащего фе-нильную группу оптическая чистота полученного спирта достигала 82% [c.132]

КСИЛЬНЫХ групп на радикал магнийорганического соединения. В пределах этих температурных условий можно с успехом использовать диэтиловый и дибутиловый ацетали в качестве среды для получения реактивов Гриньяра (см. также стр. 24). [c.333]

Углеводородный радикал, связанный с карбонильной группой, также оказывает влияние на ее реакционную способность. Группы, проявляющие —/ и —М-эффекты, повышают реакционную способность карбонильной группы в реакциях с нуклеофильными агентами и снижают основность кислорода карбонильной группы группы с - -1- и -ЬМ-эффектами снижают реакционную способность атома углерода и повышают основность кислорода. [c.57]

В этом разделе внимание будет сосредоточено на конечных комплексных ионах, а также на одноядерных ионах АХ , где X — или единичный атом, как в S0 , или группа атомов (радикал или молекула), как в [Ni ( N) ]2- или [Со NHg)e]5+. Известны многоядерные конечные ионы всех степеней комплексности, начиная от SjO и РаО и до таких ионов, как [c.119]

Анализ значений предэкспоненциального множителя и энтропии активации указывает на значительную роль стерического эффекта грет-бутильных групп феноксильного радикала в образовании активированного комплекса. Так, лишь в случае н-декана величина предэкспоненциального множителя близка к расчетному числу двойных соударений, для других углеводородов эти множители сильно занижены из-за стерического эффекта грет-бутильных групп феноксильного радикала. Наличие при атакуемой С—Н-связи экранирующих метильных или фенильных заместителей также приводит к уменьшению вероятности образования активированного комплекса, что отражается в энтропии активации, которая уменьшается при перехоДе от дифенилметана к н-декану. [c.139]

Протон гидроксила в карбоксильной группе отщепляется легче, чем в спиртах (влияние полярной карбонильной группы). Образование карбоксилат-аниона также является причиной увеличения кислотности карбоновых кислот по сравнению со спиртами. На легкость отщепления протона влияет также радикал, связанный с карбоксильной группой. [c.85]

Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

Связь через сложноэфирную группу. Гидрофобная цепь, содержащая карбоксильную группу или гидроксил, присоединяется к гидрофильной группе через промежуточную структурную группировку, также содержащую карбоксил или гидроксил. Последние этери-фицируются соответствующими группами углеводородного радикала. [c.65]

Как мы уже указывали, при рассмотрении винильных производных ароматического ряда, одним из факторов, влияющих на распределение электронной плотности в винильной группе является природа заместителя у одного из углеродов винильной группы. С этой точки зрения полярографическая активность винилпиридинов определяется влиянием на винильную-группу пиридиниевого радикала. Молекула пиридина, как и молекула бензола, также имеет ароматический характер, благодаря наличию шести я-электронов. [c.125]

Необходимо отметить, что О-алкилгидроксиламины (например, КНгОСНз) также реагируют с магнийорганическими соединениями (КМдВг), обменивая алкоксильную группу на радикал К [c.28]

Авторы полагают, что обрыв цепи на сравнительно ранней стадии роста цепи может происходить или в результате образования стабильного радикала вследствие внутримолекулярной перегруппировки концевой группы полимерного радикала, образующегося в ходе полимеризации, или в результате взаимодействия растущего полимерного радикала с группами ОК мономера, что также может привести к образованию стабильного радикала и обрыву цепи. Показано, что низкий молекулярный вес полимеров, образующихся при полимеризации диэтилвинил- и ди-изопропилвинилфосфонатов, обусловлен передачей цепи на молекулы полимера или мономера через алкоксигруппы, присоединенные к атому фосфора 1 1 . [c.755]

При нагревании аналогичного хинобромистого соединения, одним из геминальных заместителей которого является грег-бутиль-ная группа, также происходит гомолитическое расщепление связи С—Вг, однако вследствие устойчивости получающегося феноксильного радикала перегруппировка не происходит. При этом наблюдается медленное взаимодействие радикала с кислородом с образованием соответствующей перекиси(см. гл. 5). [c.212]

Характер алкильного радикала в уходящей группе также в заметной степени влияет на скорость протодесилилирования. При реакциях фенилтриалкилсиланов уходящие трналкилсилильные группы располагаются в следующий ряд по уменьшению скорости отщепления [c.129]

Меервейн считал неустойчивыми те гидроксильные группы пи-накона, которые целиком отщепляются, тогда как устойчивый гидроксил пинакоиа отдает при этом только свой атом водорода, так что соответствующая третичная спиртовая группа пинакона превращается в карбонильную группу. Радикал перемещается от того углерода, при котором находится устойчивый гндроксил. Устойчивость и неустойчивость гидроксилов спиртовых групп, повидимому, зависят от природы радикалов. Ио самый факт образования двух кетонов и роль дегидратирующего агента указывают на ограниченность точки зрения Меервейна. При этом для других а-гликолей (не пинаконов) в образовании воды могут участвовать, кроме атомов водорода гидроксильных групп, также и лтомы водорода спиртовых радикалов. [c.206]

Необходимо отметить, что о-алкилгидроксиламины (например, ЫНгОСНз) также реагируют с магнийорганическими соединениями (RMgBr), обменивая алкоксильную группу на радикал R [c.242]

Радиационная стабильность. По данным Е. Брауна и Н. Холд-стока, стабильность силоксанов против окисления значительно понижается в условиях радиационного облучения. Радиационный распад подобен окислительному и приводит к образованию практически тех же продуктов, причем метильные группы также реагируют в этих условиях легче, чем фенильные. Радиационный распад происходит с отрывом как атома водорода, так и метильного радикала целиком. В результате могут быть получены углеводородные газы, водород, кремнийметилен, этилен и дисилан. [c.27]

Физиологическая активность фенилуксусных кислот зависит также и от строения боковой цепи. Активность фенилуксусной кислоты, как показали испытаиия на горохе, практически не изменяется с введением в метиленовую группу метильного радикала или при замене двух атомов водорода в боковой цепи на метиленовую группу ,/-а-н-пропил- и а-аллилфенилуксусные кислоты даже значительно активнее фенилуксусной кислото [c.255]

Введение в алифатический радикал арилдиалкилмочевин различных заместителей обычно не снижает существенно активности соединения, но улучшает его физические свойства. Так, например, при введении карбоксильной группы повышается растворимость в воде без снижения гербицидной активности. Введение в алифатический радикал нитрильной, альдегидной, эфирной, сульфидной и некоторых других групп также не оказывает отрицательного влияния на гербицидную активность соединения. Однако получение таких препаратов сложнее, вследствие чего в сельском хозяйстве они пока не применяются. [c.248]

Легкость присоединения тиильного радикала к незамещенному аллену (направление 3) объясняется высокой электрофильностью этого радикала [4], а из расчета методом МО следует, что радикальное присоединение должно проходить легче к концевой метиленовой группе [57]. Радикал РзС, который также является сильным электрофилом, присоединяется именно к концевой метиленовой группе [58, 59]. С другой стороны, метильный радикал, являющийся нуклеофильным агентом, должен присоединяться преимущественно к центральному атому углерода [60]. Однако присоединение тиильного радикала к алленам, замещенным ме-тильными группами, идет также преимущественно по центральному атому углерода. Так, присоединение к центральному атому углерода незамещенного аллена идет на 13% [55], однозамещен-ного аллена — на 48%, а для 3-метил бутадиена-1,2 — на 100% [c.75]

Известно, что распределение органических радикалов, непосредственно связанных с атомами кремния, по поверхности подложки после гидролиза этоксигрупп зависит от их числа и вида. При применении соединений общей формулы ХСбН451(ОС2Н5)з органический радикал располагается перпендикулярно поверхности, а при введении в молекулу дополнительно винильной группы ароматический радикал ложится на поверхность вследствие ориентации последней перпендикулярно поверхности [113]. Возможность такого расположения радикалов подтверждается моделями Стюарта — Бриглеба, а также специфическим влиянием модифицированной поверхности на смачиваемость ее олигомером. Такое строение модификаторов обусловливает правильное чередование на поверхности подложки радикалов, взаимодействующих химически и физически с пленкообразующим. [c.71]

Близкая по величине к атому хлора метильная группа также не отличается от него по своему влиянию. Фенильный радикал, превосходящий по своим размерам все остальные, дает способный к полимеризации только монозамещепный этилен — стирол. [c.16]

Повышение стабильности образующегося радикала благодаря сопряжению неспаренного р-электрона с я-электронами как бензольного кольца, так в винильной группы также облегчает отрыв а-водородного атома [c.386]

Смотреть страницы где упоминается термин Группы также радикал : [c.276] [c.271] [c.242] [c.586] [c.300] [c.135] [c.495] [c.52] [c.9] [c.173] [c.780] [c.729] [c.106] [c.780] [c.186] [c.141] [c.141] [c.242] [c.300] [c.81] [c.297] [c.95] [c.526] [c.468] [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология