Функция оснований

В книге кратко описаны методы расчета некоторых параметров фазовых переходов, наиболее существенных для термодинамики химических реакций, в частности процессов перехода из жидкого или кристаллического состояний в состояние идеального газа и обратно при равновесных или при стандартных условиях. Однако автор не затрагивал свойств растворов и методов их расчета, а также специфических особенностей расчетов для области высоких давлений, так как это потребовало бы значительного увеличения объема книги. По тем же причинам не рассмотрены реакции образования комплексных соединений и методы статистической термодинамики, но описаны некоторые методы практического расчета термодинамических функций, основанные на выводах статистической термодинамики. [c.7]

Значение теорий кислот и оснований. Теории кислот и оснований позволяют предвидеть, какие вещества проявляют функции кислоты, а какие - функции основания при взаимодействии друг с другом. Кроме того, они позволяют предсказать особенности поведения веществ в различных растворителях. [c.302]

На определении данной функции основан расчет констант устойчивости графическим методом линейной экстраполяции, по Ле-дену. [c.116]

Существует несколько других линейных дискриминационных функций, основанных на нормальных распределениях плотности вероятности [121]. [c.247]

Первая и самая большая трудность — нахождение матрицы вторых производных. Если уже получение первых производных с помош,ью разностей вызывало серьезные осложнения, то тем более путь вычисления вторых производных разностными методами вряд ли можно рассматривать как реальный способ решения такой задачи. По-видимому, единственный путь — это развитие алгоритмических методов получения матрицы вторых производных целевой функции, основанных на использовании аппарата сопряженного процесса. Действительно, матрица вторых производных может быть найдена, если для системы уравнений, состояш,ей из основного и сопряженного процессов, записать, в свою очередь, сопряженный процесс. [c.261]

В технической термодинамике, поскольку содержание предмета сводится к анализу работы различных машин, рассматриваются круговые процессы. Поэтому изучение предмета целесообразно построить на методе циклов. В химической же термодинамике возможно применение и иного метода. Ведь в химии и химической технологии осуществляются процессы, в результате которых система из одного состояния переходит в другое, отличное от исходного. По отношению к практическому применению химического процесса принцип цикла нерационален. Поэтому часто пользуются методом функций, основанным на независимости изменения свойств системы от характера процесса, тем более, что он проще метода круговых процессов. При помощи метода функций можно рассматривать многие сложные задачи, решение которых с помощью метода круговых процессов гораздо труднее и иногда приводит к громоздким операциям. [c.15]

Напишите молекулярно-ионные уравнения гидролиза обеих солей и объясните различие в свойствах их растворов. Какая функция — основания или кислоты — преобладает у иона НСОГ и у иона НЗОз Результаты опыта сопоставьте с вычисленными данными, сравнив величины Кь и /Сг- Заполните таблицу [c.73]

Опыт 4. К 3—4 каплям раствора гидросульфита натрия прибавьте —2 капли лакмуса и отметьте наблюдения. Какая функция — основания или кислоты - преобладает у гидросульфит-иона Напищите уравнения обоих протолитических равновесий, выражения для соответствующих констант равновесия и их числовые значения. [c.170]

Амфотериым соединением, или амфолитом, по Бренстеду, может быть любая протонсодержащая частица, которая в зависимости от природы партнера по кислотно-основному равновесию либо отдает ему протон, выполняя функцию кислоты, либо присоединяет протон от партнера, выполняя функцию основания. Ниже приводятся примеры таких равновесий [c.44]

Когда вещество более энергично выполняет функции основания при большом или малом сродстве к протону [c.224]

Как уже отмечалось, существуют и другие более сложные схемы автоматизации анализа межатомной функции, основанные на суперпозиционном методе перехода от Р (й) кр (Г). [c.124]

В реальных технологических объектах переходные процессы являются монотонными и ограниченными [9] соответственно, h t) представляет собой функцию, монотонно возрастающую от нулевого значения при t = 0 к асимптотическому значению при t-yoo. В этом случае передаточные функции объектов удобно представлять рядами вида (3.3.20) с дробно-рациональной функцией ш(/). В монографии [7], например, изложен метод получения разложений переходной функции, основанный на использовании разложения (3.3.20) для W(р) с а р) в виде [c.114]

В определенных условиях азотная кислота проявляет и функции основания. Так, в безводной серной кислоте или в жидком HF происходит ионизация азотной кислоты [c.264]

Еще один эквивалентный способ определения корреляционных функций основан на введении в рассмотрение микроскопической плотности [172] частиц системы, например звеньев в заданной точке пространства г [c.214]

Метод двух производных. Этот метод поиска оптимального значения функции основан на том, что на каждом шаге поиска непрерывно к значению независимого переменного добавляется инкремент, равный для данной переменной отрицательному значению отношения первой частной производной ко второй. Указанное добавление осуществляется до тех пор, пока не будут достигнуты оптимальные условия . [c.159]

Математический аппарат теории управляющих систем есть аппарат дифференциальных уравнений. Такое уравнение описывает связь между входными и выходными сигналами. Так называемый метод передаточных функций, основанный на применении преобразования Лапласа, позволяет получить феноменологическое описание систем управления. При этом эффективен описанный выше метод фазовых портретов, позволяющий непосредственно анализировать проблемы устойчивости. [c.513]

В отсутствие такой активирующей группы приходится применять более жесткие методы удаления лишней карбоксильной функции, основанные главным образом на гомолитических реакциях. К таковым относится прежде всего термолиз /ире/и-бутиловых эфиров пероксикислот 437 [36а], которые получают стандартным методом ацилирования /и/>с/и-бутилгидропероксида хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты. Декарбоксилирование протекает как гомолитический разрыв связи 0—0, сопровождающийся элиминированием СО2 и восстановлением образующегося радикала донором водорода, в роли которого обычно используют углеводороды типа 438 (см. схему 2.143). Некоторые примеры синтетического использования этого метода будут даны в конце этой главы. [c.258]

Жидкий аммиак может выполнять роль неводного растворителя в этом растворителе соли аммония обладают функцией кислоты, а амиды —функцией основания. Реакция нейтрализации в жидко-аммиачной среде описывается уравнением [c.343]

Далее предпринимается попытка установления общего закона, которому подчиняется ход исследуемого явления. По форме кривой очень трудно делать вывод о таком законе, если зависимость нелинейна. Известен способ выражения зависимости в виде прямой линии (метод выравнивания, или выпрямление нелинейной функции), основанный на соответствующем подборе системы координат таким образом, чтобы функция y=f x), изображаемая кривой в системе координат х — у, приобрела вид У = А- -ВХ в новой системе координат. Значения Л и В можно легко найти на графике. [c.41]

Ароматические хлорангидриды (Ar O l) значительно менее реакционноспособны, чем алифатические хлорангидриды. Так, например, с холодной водой ацетилхлорид реагирует почти взрывообразно, а бензоилхлорид — очень медленно. Реакцию ароматических хлорангидридов со спиртами или с фенолами часто проводят по методике Шоттена — Баумана хлорангидрид прибавляют небольшими порциями (каждый раз энергично встряхивая) к смеси окснсоединения и основания, обычно водного раствора едкого натра или пиридина (органическое основание, разд. 36.11). Хотя функция основания не вполне ясна, по-видимому, оно служит не только для нейтрализации хлористого водорода, который в противном случае выделялся бы в свободном виде, но и катализирует реакцию. [c.636]

Метод потенцалъных функций основан на понятии потенциала в пространстве признаков, аналогичному, например, электрическому потенциалу. Удаление точки Хг от всего класса в целом характеризуется средним потенциалом, создаваемым в точке всеми точками этого класса, т. е. суммарным потенциалом точек, делен- [c.85]

Обсудим способы уточнения структуры волновой функции, основанные на идее существования в молекуле локализованных электронных пар. В случае молекулы ВеНг можно вьщелить три такие пары первая из них содержит электроны на орбитали 10 = ls(Be), две другие описываются синглетными геминальными функциями согласно П(Х1, лгг) = [c.229]

В которых анионы слабых кислот выполняют функцию оснований по отношению к воде — донору протонов, что приводит к увеличению концентрации ионов ОН в растворе. Из сопоставления констант диссоциации образующихся кислот — HNO2 (/С=5,Ы0 ), СНзСООН (/(—1,74-10 ) и НСЮ (/(=5-10 ) — можно сделать вывод, что гипохлорит калия несколько больше подвергается гидролизу, а его раствор при одной и той же концентрации имеет более щелочную реакцию и, следовательно, основные свойства анионов увеличиваются в направлении NO —СН3СОО —СЮ . [c.56]

Чем выше расположен верхний заполненный уровень (чем меньше значение его энергии со знаком плюс), тем легче отщепляется электрон, тем резче выражены электронодонорные функции основания. Чем ниже лежит нижний свободный уровень, тем отчетливее выражены электроноакцепторные свойства. Аденин н цитозин являются хорошими акцепторами электронов, но проявляют и донорные свойства — у гуанина наменьшее значение энергии верхнего заполненного уровня. Благодаря различию в донорно-акцепторных свойствах пуриновые и пиримидиновые основания способны взаимодействовать, образуя комплексы с переходом заряда. [c.350]

Хотя введение фазового пространства — это всего лишь вспомогательный математический прием при изучении функции большого числа переменных, переход к фазовому пространству оказался весьма плодотворным, так как он сильно упростил сопоставление чисел микросостояний, отвечающих различным значениям термодинамических переменных, сведя его к расчету объемов фазового пространства. Тот факт, что бУУт или ЗЛ/т — чрезвычайно большое число, чаще всего не играет никакой роли, так как общая картина обычно становится ясной при рассмотрении одного или двух графиков на плоскости, а аналитические расчеты свойств бМт-ыерпых функций, основанные на определении объемов и им аналогичных величин в Г-пространстве, проводятся по установленным в математике правилам, не зависящим от численного значения 6Л/т. [c.189]

Молекулы некоторых органических соединений представляют собой сочетание в одной частице двух групп — одной кислотной, другой основного характера. Например, аминоуксусная кислота ЫНгСНаСООН содержит аминогруппу и карбоксильную группу. Это соединение, называемое гликоколом, амфотерно и обладает одновременно функциями основания и кислоты. Поэтому его молекула легко замыкается в кольцо, образуя внутреннюю аммониевую соль путем перехода протона от —СООН к —МП2 (к свободной электронной паре азота) СН. -С=0 [c.97]

Протолитическая теория кислот и оснований хорошо, подчеркивает единство противоположных свойств ионов НСО3, НРОГ и ряда других ионов и молекул, которые в зависимости от природы партнера могут осуществлять функцию основания или кислоты, как видно из равновесий [c.155]

А.ЧНИ0.ИЗ сложных эфиров часто обнаруживает влияние общего основного катализа, в частности содержит вклад tepMOS, имеющих второй порядок по амину. Полагают, что функция основания состоит в де-протокировании тетраэдрического интермедиата, имеющего характер биполярного иона [20]. [c.305]

Активность /1-нитр0фенил- р-гли1К0зид0в в щелочном гидролизе значительно выше активности соответствующих 2-О-метнль-ных производных. Введение гидропероксид-аниона вместо гидроксид-иона снижает скорость гидролиза гликозидов, и, следовательно, гидроксид-ион выполняет функции основания, а не нуклеофила. Следовательно, гидролиз может протекать по механизму (10.33), который подразумевает промежуточное образование эпоксида [c.269]

Теория Бренстеда хорошо объясняет подтверждаемый экспериментом. факт Широкой распространенности амфотерных свойств. В частности, получение таких соединений, как перхлорат нитрония [HiNOa] IO4, при образовании которого азотная кислота выполняет функцию оснований и входит в состав катиона. Но теория Бренстеда не может объяснить наличие кислотных и основных свойств у соединений, не содержащих водорода (СО2, SO2, СаО, ВаО). [c.46]

По-видимому, прибавление к реакцнонной смеси едкого кали, т. е. увеличение концентрации гидроксильных групп, способствует сдвигу равновесия вправо, что приводит к высокому выходу продукта реакции. Таким образом, при цианэтилировании слабооснов-ных бензоксазолонов функцию основания играет едкий калий. Этим можно объяснить и тот факт, что при проведении реакцп IV с I в отсутствие КОН в диоксане получить продукт реакции не удалось. При использовании же КОН выход V составил 79%. [c.47]

Механический контакт между адсорбированной и объемной фазами, учтенный Иовановичем, проявляется главным образом в столкновениях типа В по его обозначениям Это столкновение молекул объемной фазы с адсорбированной, которая в данный момент десорбируется. В результате упругого столкновения происходит обмен кинетической энергией и десорбирующаяся молекула снова адсорбируется. В модели Ленгмюра столкновения типа В не рассматриваются они считаются упругими столкновениями с точками поверхности, на которых нет адсорбционных центров. Следовательно, методы расчета функций, основанные на модели Ленгмюра и БЭТ, не видят определенной части адсорбционных центров. Это в первую очередь слабо адсорбирующие центры, для которых велика вероятность столкновений типа Б . [c.281]

Сера как основание. Доказательства способности атома серы выступать в функции основания при образовании Н-связи были получены для диэтилдитиокарбаминовокислого диэтиламмония [238], этилентиомоче-вины [2165], тиоамидов [668], тиокарбаминовых кислот [325, 955], дисульфидов [359] и 2-тиопиридона [1607]. [c.175]