Феноляты синтез салициловой кислоты

В качестве примера можно привести синтез салициловой кислоты, которую Г. Кольбе удалось получить в 1860 г. действием углекислого газа на фенол в присутствии щелочного металла. Когда Кольбе усовершенствовал этот метод, заменив [c.153]

Впервые фенилсалицилат был получен М. В. Ненцким (1886). Он стремился найти такой препарат, который бы, сохраняя антисептические свойства фенола, не обладал бы раздражающим действием кислоты салициловой. Для этого он заблокировал карбоксильную группу в салициловой кислоте и получил ее эфир с фенолом. Фенилсалицилат, проходя через желудок, не изменяется, а в щелочной среде кишечника гидролизуется с образованием натриевых солей кислоты салициловой и фенола, которые и оказывают лечебное действие. Так как гидролиз проходит медленно, продукты гидролиза фенилсалицилата поступают в организм постепенно и не накапливаются в больших количествах, что обеспечивает более длительное действие препарата. Этот принцип введения в организм веществ с раздражающими свойствами в виде их сложных эфиров вошел в литературу как принцип салола> М. В. Ненцкого и использовался в дальнейшем для синтеза многих лекарственных препаратов. [c.234]

САЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА (о оксибензойная кислота) С,НбОз — бесцветные игольчатые кристаллы, горькие на вкус, летучие с водяными парами, т. пл. 159° С растворима в горячей воде. Получают С. к. карбоксилированием фенола. С, к. встречается в природе в листьях ромашки, таволги и др. С. к. используют при консервировании пищевых продуктов, фруктов, вина как полупродукт, в органическом синтезе красителей, лекарственных препаратов, фунги- [c.217]

Для синтеза фенолкарбоновых кислот могут быть пригодны любые реакции из числа тех, С помощью которых в бензольное ядро вводится гидроксильная йли карбоксильная группа. Среди них особое значение имеет карбоксилирование фенолов диоксидом углерода (реакция Кольбе— Шмитта). Этот синтез будет рассмотрен на примере салициловой кислоты. [c.446]

Фенол относится к числу многотоннажных продуктов основного органического синтеза. Мировое производство его составляет около 5 млн. т. Около половины производимого фенола используется при получении фенолоформальдегидных полимеров. Далее, в убывающем порядке, фенол потребляется в производствах дифенилолпропана, капролактама, алкилфенолов, адипиновой кислоты и различных пластификаторов. Фенол используется также для получения хлор- и нитрозамещенных фенолов и салициловой кислоты. На основе этих полупродуктов производятся разнообразные красители, пестициды, фармацевтические препараты (салол, аспирин и др.), присадки к моторным топливам, маслам и пластмассам (алкилфенолы), поверхностноактивные вещества. В водных растворах фенол используется в качестве антисептического средства. На рис. 16.1 представлены некоторые направления использования фенола. [c.351]

Следует упомянуть, что подобная зависимость ориентации при замещении от склонности применяемого катиона к образованию хелатов обнаружена и в случае синтеза салициловой кислоты по Кольбе этот синтез также можно представить себе как альдольную реакцию. Условия этой реакции должны быть, конечно, гораздо более жесткими, так как карбонильная группа в двуокиси углерода очень инертна. В то время как литиевая или натриевая соль фенола реагирует по хелатному механизму и дает исключительно салициловую кислоту, -калиевая соль, менее склонная к образованию хелатных комплексов, дает преимущественно п-оксибензойную кислоту. [c.295]

Задача 25.17. Аспирин представляет собой ацетилсалициловую кислоту (о-ацетоксибен-зойную о-СНзСООСвН4СООН), а эфирное масло из гаультерии — метиловый эфир салициловой кислоты. Приведите схемы синтеза этих двух соединений из фенола. [c.768]

Из фенола получают пикриновую кислоту. Кроме того, фенол играет значительную роль в качестве дезинфицирующего средства (карболовая кислота). Наконец, его применяют как исходный материал при синтезе некоторых лекарственных веществ, в частности салициловой кислоты (стр. 659), ее эфиров (например, салола, стр. 660) и т. п. [c.542]

Карбоновые кислоты пиррола и продуктов его восста-пирролиднн новления. Некоторые сннтезы, ведущие к образованию пиррол-сс-карбоновых кислот, уже были упомянуты при рассмотрении общих свойств пиррола (получение из слизевоклслых аммониевых солей, а также из пиррилмагниевой соли и двуокиси углерода). Другой метод получения пиррол-а-карбоновой кислоты состоит в нагревании пирролкалия с сухой двуокисью углерода. В этой реакции, аналогичной синтезу салициловой кислоты по Кольбе, пиррол ведет себя, как фенол [c.985]

Многоатомные фенолы в виде различных производных встречаются в природе и их применяют в медицине, технике и парфюмерии (таннин, ванилин, эвгенол, арбутин, лакмус, ализарин) Фенолы находят широчайшее применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей (см разд 15 2), полимерных материалов и антиоксидантов (алкилфенолы, двух- и трехатомные фенолы), в качестве дезинфицирующих средств (фенол, крезолы) и синтонов (см, например, синтезы салициловой и пикриновой кислот, хинонов, Р-нафтиламина, лекарственных средств - салола, адреналина) [c.263]

Важнейшими направлениями неуглеводородного синтеза на основе толуола являются производство 2,4,6-тринитротолуола — взрывчатого вещества, производство бензойной кислоты и далее—через циклогексанкарбоновую кислоту взаимодействием с нитрозилсерной кислотой — получение капролактама. Окислением бензойной кислоты с использованием солей меди(II) можно получать салициловую кислоту и декарбоксилированием последней — фенол. [c.254]

Первоначально салициловую кислоту получали из вытяжек листьев ивы или из масла американского барвинка, но еще в 1873 г. немецкий химик Кольбе открыл простой способ ее синтеза, который до сих пор в крупных масштабах используется в промышленности. По этому методу салициловую кислоту- получают из фенола, натриевую соль которого обрабатывают диоксидом углерода. Сначала количество салициловой кислоты, полученной таким образо.м, измерялось килограммами. Однако вскоре, когда ее стали применять для консервирования, а также в медицине (вместе с некоторыми ее производными) в ка-262 честве жаропонижающих и противоревматических [c.262]

Исходным веществом при синтезе салициловой кислоты является фенол, который сначала переводят в фенолят натрия [c.178]

Фенол применяется для получения фенол-формальдегидных и фур-фурол-формальдегидных смол, пластических масс типа фенолит , эпоксидных смол, промежуточных продуктов — гексаметилендиамина, адипи-новой кислоты и капролактама, идущих для изготовления искусственного волокна (найлона, капрона), а также для синтеза красителей, моющих средств, гербицидов, инсектисидов, салициловой кислоты и некоторых медикаментов (аспирин, салол), специальных присадок к смазочным маслам и т. п. [c.509]

При эtиx условиях не получается изомерной 4-оксибеНзойной кислоты. Она образуется в качестве основного продукта при более высоких температурах, особенно если использовать фенолят калия. Интересным методом синтеза салициловой кислоты является реакция Кединга, при [c.446]

Джонс [13, 14] предложил новый метод синтеза салициловых кислот, по которому карбоксилирование фенола осуществляется с помощью алкилкарбонатов щелочных металлов. [c.72]

Карбоксилирование. Различные оксибензойные кислоты могут быть получены введением карбоксильной группы в фенол, как это было показано ранее (стр. 241) на примере реакции Реймера — Тимана с четыреххлористым углеродом. Однако значительно более удобным методом получения окси-бензойных кислот является модифицированный Шмиттом синтез Кольбе (СР, 57, 583). Кольбе предложил синтезировать салициловую кислоту путем взаимодействия фенолята натрия с углекислым газом под давлением при температуре 180—200°. Недостаток метода состоит в том, что в кислоту превращается лишь половина взятого количества фенола. [c.461]

Разработанный Кольбе синтез салициловой кислоты был затем значительно усовершенствован Шмиттом. Это усовершенствование заключается в том, что через сухой фенолят натрия, находящийся в автоклаве, сначала пропускают углекислоту при комнатной температуре, а затем повышают температуру до 120—140°. Шмитт считал, что в первой стадии реакции образуется феполуглекислый натрий, который при последующем нагревании под давлением перегруппировывается в натриевую соль салициловой кислоты [c.659]

Очень большое количество фенола применяется для синтеза салициловой кислоты, пикриновой кислоты и других синтезов лекарственных веществ и красителей очень большое количество фенола идет на производство искусственных смол — бакелитов и карболитов. [c.400]

Преимуществом синтеза салициловой кислоты по способу Шмитта перед старым синтезом Кольбе является то, что перегруппировке в салициловую кислоту подвергается весь фенол. [c.659]

Очень больш ое количество фенола применяется для синтеза салициловой кислоты, пикриновой кислоты, лекарственных и красящих веществ очень большое количество фенола идет на производство искусственных смол — бакелитов и карболитов, которые являются хорошими изоляторами и вследствие этого находят широкое применение в радиотехнике. [c.243]

Фенол является одним из наиболее многотоннажных продуктов промышленности основного органического синтеза и находит разнообразное применение в химической, нефтяной, фармацевтической, парфюмерной и других отраслях промышленности. В химической промышленности фенол служит полупродуктом в производстве феноло-формальдегидных полимеров, полиэпоксидов и полиамидов (стр. 392, 390, 396), некоторых красителей, применяется также для получения салициловой кислоты (стр. 284), аспирина и других лекарственных соединений, моюш,их средств (стр. 334). В нефтяной промышленности фенол используют для селективной очистки масел и в качестве азеотропного агента для выделения толуола из бензина ректификацией. [c.254]

Салол впервые синтезирован М. В. Ненцким (1886 г.). Целью синтеза являлось создание препарата, не измеияющегосн в желудке, но гидролизующегося в кишечнике благодаря щелочной среде на фенол и салициловую кислоту, обладающие дезинфицирующими свойствами. [c.175]

Синтез Кольбе. Салициловую кислоту получают по реакции Кольбе. Фенолят натрия и едкий натр нагревают под высоким давлением двуокиси углерода. Карбонизация происходит на стадии, аналогичной карбонизации металлоорганических соединений (стр. 261). Эта реакция подобна также про- [c.389]

Токсикологическое значение и метаболизм. Фенолы применяются для изготовления искусственных смол конденсацией с формальдегидом, являются исходным продуктом для синтеза некоторых органических красителей, салициловой кислоты, пикриновой кислоты, применяются для дезинфекции и дезинсекции. Они используются и в качестве инсектицидов, антиоксидантов, химических реактивов и т. д. Одноатомные фенолы, в частности карболовая кислота, ядовиты. Изредка имеют место умышленные отравления карболовой кислотой, встречаются отравления и в результате смешения ее с другими веществами. [c.114]

В случае фенолов щелочные металлы, по-видимому, также катализируют алкилирование, хотя и менее энергично, чем алюминий. Это имеет большое значение прежде всего для реакций карбоксилирования. Наиболее важным примером может служить синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмитту. Реагент — двуокись углерода — является очень слабой кислотой Льюиса, поэтому замещению могут подвергаться только такие реакционноспособные ароматические соединения, как феноляты, причем лучше вести реакцию при повышенной температуре, [c.459]

Применение фенола в медицине в связи с его токсичностью ограничено, причем он применяется лишь как наружное средство. Большое количество фенола используется для синтеза красителей, пикриновой кислоты, салициловой кислоты и других лекарственных веществ, а также для производства искусственных смол — фенолоальдегидных смол, например бакелитов. [c.174]

Большое количество фенола применяется для синтеза красителей, пикриновой кислоты, салициловой кислоты и других лекарственных веществ, а также для производства искусственных смол — фенолоальдегидных смол, например бакелитов. [c.311]

Производство фенола в настоящее время организовано в огромных количествах, он применяется во многих отраслях промышленности химической, нефтяной, парфюмерной, химикофармацевтической и др. Большое количество его используется для получения фенол-формальдегидных смол, перерабатываемых в пластмассы. Фенол служит полупродуктом для получения полиамидных смол, которые применяются для производства синтетических волокон (капрон, нейлон). Фенол — полупродукт для синтеза многих красителей. В химико-фармацевтической промышленности фенол "применяется для получения салициловой кислоты, салола, аспирина, фенолфталеина. Он используется также в производстве синтетических душистых и синтетических дубильных веществ и др. [c.85]

Салициловая кислота оказывает на организм человека такое же благоприятное действие, как и аспирин (т. е. является обезболивающим, жаропонижающим, противовоспалительным и мочегонным средством). Благодаря этому, а также потому, что вскоре (в 1859 г.) Германом Кольбе был разработан удобный недорогой метод синтеза салициловой кислоты в больших масштабах, во втО рой половине XIX в. она получила довольно широкое распространение для лечения артритов и подагры. По методу Кольбе, фенолят натрия,и двуокись углерода нагревают при давлений в несколько атмосфер. При этом происходкт карбоксилирование молекулы фенола в орто положении, в результате чего образуется натриевая соль салициловой кислоты [c.97]

Положенный в основу этого синтеза принцип называется принципом Ненцкого . Он заключается в том, что активные вещества характера кислот или оснований, предназначенные для воздействия на кишечник, следует вводить не в чистом виде, а в виде сложных эфиров. Этим устраняется раздражающее действие кислоты или щелочи на слизистую оболочку желудка. Салол как средство для дезинфекции постепенно омыляется в щелочном содержимом кишечника и распадается на фенол и салициловую кислоту. Это положение относится и к таким препаратам, как аспирин, дуотал и др. [c.252]

Однако приведенная выше формулировка механизма синтеза Кольбе—Шмитта не объясняет еще его окончательно. Катион металла тоже должен каким-то образом влиять на процесс реакции, так как фенолят калия в условиях синтеза салициловой кислоты (фенолят калия и двуокись углерода) дает в основном -оксибензойную кислоту. [c.492]

Фенолы в виде их щелочных солей под действием углекислоты могут быть превращены в карбоновые кислоты. Наибольшее промышленное значение имеет получение этим методом салициловой, л-оксибензойной, крезотиновой, 2-нафтол-З-карбоновой и 2-оксикарбазол-З-карбоновой кислот (применяется для синтеза нафтола AS), 2-нафтол-6-карбоновой и тг-аминосалициловой кислоты (ПАСК). Салициловая кислота является одним из старейших и важнейших синтетических лекарственных веществ и промежуточных продуктов, используемых в производстве красителей. До последнего времени полагали, что она образуется по следующей реакции [c.282]

Придленяется в значительных количествах для ироизводства салициловой кислоты, медикаментов (салол), искусственных смол и лаков (бакелит) и в синтезе красителей. Ввиду недостаточных количеств каменноугольного фенола продукт получается в значительных размерах синтетически из бензола. [c.16]

Фенолы, аминофенолы и их производные, в особенности сульфокислоты, имеют большое значение в синтезе красящих веществ. Простейший по строению фенол gHeOH применяется в производстве некоторых азокрасителей, служит исходным материалом для получения салициловой кислоты и аминофенольных производных, для некоторых искусственных смол и пластических материалов (бакелит) и некоторых фармацевтических препаратов. [c.186]

Примерно 20 % толуола используется как растворитель в лакокрасочной промышленности, 19 % — как высокооктановая добавка к бензину. Около 15 % толуола используется как сырье для органического синтеза (схему 1.6). Из толуола производят бензойную кислоту жидкофазным окислением. Выход бензойной кислоты составляет 90-95 %. Далее получение фенола производится в расплавленной бензойной кислоте, содержащей соли меди и различные промоторы при подаче воздуха и водяного пара. Окислителем является медь(П), восстанавливающаяся до меди(1). Из бензоата меди образуется бензоилсалициловая кислота, дальнейшее превращение которой в фенол протекает через фенилбензоат или через салициловую кислоту [c.157]

Фенол применяют в качестве сырья для производства фенопластов, дк-фенилолпропана (используемого в синтезе эпоксидных смол), циклогексанола (переводимого в капролактам и далее в полиамидные волокна и пластмассы), хлорфенолов (дезинфицирующее средство и полупродукты в производстве гербицидов), пентахлорфенола (антисептик для древесины и других неметаллических материалов, инсектицид, фунгицид и гербицид),-о-крезола, салициловой кислоты и многих других полупродуктов для лакокрасочной, фармацевтической промышленности и др.). [c.526]

ВНОВЬ реагирует с орто-положением по отношению к феполят-ному кислороду. Если ввести в реакцию п-оксибензойную кислоту, меченную в карбоксильной группе С, в атмосфере обычного СОг, то образующаяся салициловая кислота будет содержать количество изотопа углерода С, соответствующее статистическому соотнощению. Таким образом, можно сделать вывод, что в качестве промежуточного продукта при синтезе Кольбе образуется полуэфир угольной кислоты и фенола, как часто постулировалось ранее. [c.460]

В ЭТОМ хелатном механизме ион натрия играет роль электрофильного катализатора,повышающегополярностьсвязиС = 0 1- II). Фенолят-анион отщепляет протон от соединения II, переходя в хелатную структуру III. Так образуется динатриевая соль салициловой кислоты — конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе под давлением (синтез Кольбе — Шмитта) реакция, как показано на схеме, идет до мононатриевой соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления ) [c.322]

Перегруппировка в натриевую соль салициловой кислоты до завершения образования карбоната привела бы к образование двунатриевой соли салициловой кислоты и выделению фенола. Современные представления о механизме синтеза Кольбе — Шмитта см. Неницеску, Органическая химия, т. И, стр. 172—174 — Прим. перев. [c.461]

Хлорангидриды [269, 270], ангидриды серной кислоты [38], смешанные карбонаты [269], хлорокись фосфора [37], эфиры тногликолевой кислоты [271] и дицикл огексилкарбодиимид [272, 273] применялись для конденсации а-ациламинокислот с фенолом. Однако попытки конденсировать а-ациламинокислоту с амидом салициловой кислоты с применением дициклогексилкарбодиимида успехом не увенчались [274]. Применение эфиров фенолов для образования пептидных связей имеет несколько преимуществ 1) эфиры фенолов, особенно п-нитрофениловые эфиры, представляют собой стойкие кристаллические соединения, которые можно сохранять до тех пор, пока они не потребуются 2) фениловые эфиры позволяют применять свободную аминокислоту, а не ее эфир, и таким образом отпадает необходимость в очистке продукта реакции с использованием противоточного распределения 3) группу, защищающую а-аминофунк-цию, можно отщепить от пептида, не затрагивая эфира фенола. Последнее преимущество является особенно ценным при синтезе циклических пептидов. Превращение а-ациламинокислот в эфиры фенолов с помощью карбодиимидов позволяет избежать загрязнения конечного пептида М-ацилмочевиной, которая может образоваться, если карбодиимид применять непосредственно для синтеза пептида [272]. [c.240]

Фенол применяется в значительных количествах для производства фенолоформальдегидных смол, салициловой кислоты, медикаментов (аспирин, салол) и в синтезе красителей. Ввиду того, что потребность в нем не может быть удовлетворена только за счет фенола, содержащегося в каменноугольной смоле, продукт получают в значительных крличествах синтетически из бензола. [c.28]