Промежуточные соединения соединение

В цепных реакциях промежуточные соединения образуются на первой стадии, называемой стадией зарождения цепи. Далее промежуточное соединение реагирует с исходным веществом, давая продукт реакции и новые частицы промежуточных соединений на стадии развития цепи. Время от времени промежуточные соединения расходуются на стадии обрыва цепи. Таким образом, имеем [c.34]

Важный вывод, который следует из всего изложенного, заключается в том, что в случае п промежуточных соединений число экспоненциальных членов, описывающих кинетику реакции, равно л + 1. Таким образом, наблюдаемое число экспонент является критерием минимального числа промежуточных соединений, принимающих участие в реакции. Так, для реакции с участием одного промежуточного соединения число экспоненциальных членов равно двум [см. уравнения (5.211)-(5.213)]. [c.211]

В определенной окрестности / ер образование глюкозы может протекать в так называемом квазистационарном режиме, когда скорости образования и распада промежуточных метаболитов близки друг к другу в течение какого-то (иногда достаточно большого) промежутка времени, или, более строго, когда абсолютные величины скоростей образования и распада промежуточных соединений значительно превышают разность между ними. Это условие наиболее надежно выполняется, если концентрация исходного субстрата специально поддерживается постоянной в системе, что приводит к истинно стационарному режиму по промежуточным соединениям (когда их концентрации постоянны в течение достаточно продолжительного периода времени). В замкнутых реакционных системах уменьшение скорости конверсии исходного субстрата в конечный продукт становится заметным при временах, больших /пер именно за счет уменьшения скорости образования промежуточных соединений и их последующего превращения (если, разумеется, замыкающие ферменты в полиферментной цепи не находятся в насыщении промежуточными метаболитами). [c.132]

Механизм действия катализаторов может быть различным, но наиболее распространенный — образование промежуточных соединений с одним из реагирующих веществ. Так, если медленно протекающую реакцию А+В=АВ вести в присутствии катализатора К, то катализатор вступает в химическое взаимодействие с одним из исходных веществ, образуя непрочное промежуточное соединение [c.41]

МЫ реально можем сделать, это использовать в качестве модели переходного состояния соответствующее промежуточное соединение и посмотреть, какое влияние оказывают интересующие нас факторы на эти модели. Такого рода модели отнюдь не бессмысленны, поскольку образующееся в ходе реакции промежуточное соединение может (как это имеет место в случае реакции на рис. 4) достаточно близко соответствовать по уровню энергии предшествующему ему переходному состоянию и, следовательно, иметь с ним сходные черты и в структурном отношении. Во всяком случае нет никаких сомнений в том, что промежуточное соединение может служить значительно лучшей моделью для переходного состояния, чем исходное вещество. Так, например, в качестве модели переходного состояния в реакциях электрофильного замещения в ароматических соединениях были использованы промежуточные соединения — а-ком-плексы (см. стр. 158). [c.61]

Выход каждого соединения определен в расчете на предыдущее промежуточное соединение в той же строке, за исключением выходов уретанов, которые рассчитаны на азиды или предыдущие промежуточные соединения, а не на эфиры изоциановой кислоты. В столбце, содержащем данные об аминах, условные обозначения показывают соединение, в расчете на которое определен выход (или, если оно само не было выделено, то предшествующее ему соединение). Сле- [c.369]

Такую ориентацию заместителей принято объяснять следующим образом. При замещении по положению 5 промежуточное соединение (1) имеет две преимущественные канонические формы, сохраняющие неизмененную пиридиниевую систему у одной формы второй положительный заряд находится на Се-атоме, а у другой — на Се-атоме. При замещении по положению 6 промежуточное соединение (2) имеет одну преимущественную каноническую форму со вторым положительным зарядом только на Сб-атоме все остальные канонические формы имеют хиноидное строение, и их вклад в гибридную структуру значительно меньше. Следовательно, из-за более высокой делокализации второго положительного заряда на бензольном кольце молекулы наиболее стабильно соединение, образующееся при замещении по положению 5. [c.99]

Один из важнейших методологических принципов, примененных при установлении спектрально-структурных корреляций в ряду соединений нефтехимического синтеза,— последовательное исследование исходных и промежуточных соединений, продуктов реакций, сопоставление и генетический анализ их ИК- и ЯМР-спектров, сравнительное изучение ИК-спектров изомерных и близких по строению соединений. Такой подход позволяет получить качественно новую информацию о строении сложных функциональных соединений. [c.7]

НОН [2361, служащий промежуточным соединением при производстве витамина А и каротиноидов. Такого рода конденсация в сочетании с окислением первичных спиртов по Оппенауэру применяется, например, для получения р-С1в-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129) из р-С -спирта (см. XIX в разделе Реакции с этилформиатом, формальдегидом или их производными , стр. 130) в одну стадию 2181. В табл. 7 приведены некоторые кетоны, используемые для [c.147]

Во-вторых, за пределами приповерхностного слоя промежуточные соединения претерпевают дальнейшие превращения уже вдали от поверхности катализатора. Эти процессы до сих пор еще недостаточно выяснены из-за их многостадийности, а также из-за высокой реакционной способности и малого времени жизни промежуточных соединений. [c.261]

Механизм ферментативного катализа. Существует ряд тео рий, которые объясняют механизм действия ферментов, но во всех теориях признается, что ферменты являются биологическими катализаторами. В настоящее время большинство исследователей считает, что ферменты вступают в промежуточное соединение с субстратом, на который они каталитически действуют. Но разногласия возникают по вопросу, какой характер имеет это соединение физический, химический или адсорбционный. Очевидно, между этими типами соединений нет существенной разницы. Благодаря этому соединению фермент активирует субстрат, молекулы последнего становятся химически активнее, легче гидролизуются, восстанавливаются, окисляются и подвергаются другим химическим превращениям. Но природа внутримолекулярных изменений, происходящих при активировании, точно не установлена. Остановимся на двух теориях ферментативного катализа. [c.522]

Первое из них опирается на ставшие фундаментальными представления французского химика П. Сабатье о решающей роли промежуточных соединений в процессах катализа. Согласно этому подходу, процессы автокаталитического восстановления металлов протекают на поверхности металла потому, что только на ней из восстановителя отщепляется активный промежуточный продукт, вероятнее всего, соединение водорода, которое и восстанавливает ионы металла. Полагают, что такими соединениями могут быть водород в адсорбированном состоянии, ионы гидрида, прямо связанные с металлом, более сложные соединения гид-ридного типа с ионами металла. Можно предположить, что гидриды или соединения гидридного типа окисляются только до водорода. Тогда хорошо объясняется тот факт, что при окислении восстановителя на поверхности металла выделяется водород. В некоторых случаях водород образуется в таком же количестве, как и восстановленный металл, то есть на 1 моль восстановленного металла выделяется 1 моль водорода. Таким образом, восстановление [c.31]

Гипотеза образования промежуточных соединений относится к 1808 г. [63]. Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода получения серной кислоты с участием окислов азота. Дёберайнер (1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. Геннель (1828) и Либих (1834) доказали, что этилсерная кислота была промежуточным продуктом при образовании этилового эфира. Считали, что предлагаемые исследователями гипотезы образования промеж п-очных соединений, чтобы быть приемлемыми, должны отвечать определенным требованиям 1) скорость образования и разложения промежуточных соединений должна быть больше, чем скорость некаталитической реакции 2) катализатор не должен выполнять чисто физических функций и 3) промежуточное соединение должно быть достаточно лабильно, чтобы оно могло разлагаться в условиях опыта с образованием новых продуктов. Главное возражение против гипотезы промежуточных соединений сводилось к тому, что во многих случаях промежуточные продукты, если они и получались, не могли быть выделены вследствие высоких скоростей, с которыми происходят химические изменения в катализируемых системах, а также и из-за трудности анализа лабильных промежуточных соединений. Тот факт, что соединение может быть изолировано в измененных условиях по сравнению с теми, в которых происходит каталитическая реакция, нельзя рассматривать как убедительное доказательство того, что изолированное таким образом соединение непременно является промежуточным продуктом каталитической реакции. [c.30]

Реакции замещения ароматических углеводородов удобно классифицировать с точки зрения электронных представлений о типах замещения. Так, например, промежуточные соединения типа В с недостатками электронов стремятся к центрам с высокой плотностью электронов в молекулах, с которыми они реагируют. Такие промежуточные соединения называются электрофильными (электронно-акцептерными), и реакции замещения, в которых участвуют такие промежуточные соединения, обозначаются как реакции электрофильного замещения. Подобным же образом промежуточные соединения тина В стремятся к реакционным центрам молекулы с низкой илотностью электронов и называются нуклеофильными. Реакции замещения, включающие участие таких промежуточных соединений, известны как реакции нуклеофильного замещения. Промежуточные соединения в виде свободных радикалов вследствие их электронейтральности мало подвержены влиянию центров большой и малой плотности электронов. Замещения, включающие участие промежуточных соединений в виде свободных радикалов, называются реакциями свободно-радикального замещения [159]. [c.392]

Эти различные центры могут сосуществовать либо на одном и том же твердом теле, либо на поверхности двух различных фаз, находящихся в тесном контакте друг с другом (например, Р1—А12О3). Радикалоподобные и ионные промежуточные соединения, возникающие в последовательных стадиях, должны быть каким-то образом взаимнопревра-щаемыми. Механизм этих переходов является центральной проблемой бифункционального катализа, и наиболее общепринятая теория (разд. 111.4) предполагает существование промежуточного легко десорбирующегося молекулярного соединения, например олефина [c.60]

Описанный прием может быть использован только в случае, когда изучаемое промежуточное соединение является продуктом взаимодействия по крайней мере двух реагентов, причем один из них непрерывно подается в реактор, т. е. фактически реакция проводится и открытой системе. Кроме того, предполагается, что образование и расход промежуточного соединения не связаны друг с другом, что не всегда 1мсст место для сложных реакций. [c.42]

В своем основном варианте метод состоит в том, что в некоторый моме1гг времени в реакционную смесь вводится малая, не влияющая на скорость процесса (индикаторная) добавка промежуточного соединения, меченного радиоактивным изотопом, и далее по ходу реакции наряду с измерением концентрации промежуточного соединения с измеряется его молярная или удельная радиоактивность р.Последняя может быть легко определена радиохимическими методами, если промежуточное соединение выделено в чистом виде. [c.42]

Приведенные рассуждения остаются в силе и тогда, когда между к акой-либо парой частиц (нли между всеми тре ,1я частицами) возникает специфическое взаимодействие и фактически образуется некоторое лабильное промежуточное соединение (промежуточны комплекс), если его концентрация мала по сравнению с полно11 концентрацией исходных частиц. Нельзя провести четкой границы. ежду истинными элементарными тримолекулярными реакциями и двустадийным взаимодействием трех частиц, идущим через образование лабильного промежуточного соединения, находящегося в равновесии с исходными чa тицa ц . Поэтому последнее можно рассматривать как тримолекулярный процесс. Такого типа реакциями является, по-виднмому, большинство тримолекулярных реакций в растворах. [c.132]

Для гомогенного катализа разработана количественная теория промежуточных соединений, основные положения которой 1) каталитическое взаимодействие протекает через образование метастабильного промежуточного соедин[ения катализатора с реагентами 2) промежуточное соединение образуется по обратимой реакции, которая протекает с большой скоростью 3) разложение промежуточного соединения является лимитирующей стадией каталитического процесса. [c.143]

Выявлено, что наличие связи N=0 приводит в ряде случаев к протеканию не циклизации, а расщеплению связей С-С, обусловленной влиянием нескольких гетероатомов при атоме углерода. Выявлены факторы, контролирующие направление атаки нуклеофильного реагента по интер-нальной и терминальной кратным связям, установлены и охарактеризованы промежуточные соединения в процессе реакции интернальных перфторолефинов с первичными алкиламинами. Осуществлен синтез различных 3- и 4-х членных гетероциклических соединений реакцией некоторых интернальных перфторолефинов с азидом натрия и первичными алкиламинами. Выделены и охарактеризованы промежуточные соединения с привлечением данных рентгеноструктурного анализа. [c.51]

На рис. 11-3 некоторые бнолотнчески активные соединения расположены по мере возрастания степени окисленности углерода. Видно, что больщинство биологически важных промежуточных соединений отли-чается по степени окисленности от углеводов всего лищь на 2 электрона, причем ло мере удлинения цепи это различие (Имеет даже тенденцию К уменьщению. Исключительно трудно перемещаться при помощи ферментативных процессов между соединениям , содержащими 2, 3 и 4 атома углерода (т. е. в вертикальном направлении на рис. 11-3), если только они не находятся на уровне окисленности углеводов или соединений, расположенных правее, на несколько более высоком уровне окисленности. В то же время часто бывает возможно перемещаться по горизонтали, с легкостью используя окислительно-восстановительные реакции. Например, жирные кислоты собираются лз ацетатных единиц, которые расположены на том же окислительном уровне, что л углеводы, и после сборки восстанавливаются. [c.473]

Изучено [866] взаимодействие тетрацианоэтана (6.40) с гидридами элементов подгруппы У1А и показано влияние на ход реакции кислотности Н2Э(Э = О, 5, 8е, Те), которая должна быть не выше кислотности исходного соединения (6.40) и в то же время достаточной для образования промежуточного соединения (6.49) и его циклизации в гетероциклы (6.42), (6.50). Поэтому вода не реагирует с нитрилом (6.40) (Л , = 2 10" ) Н2Те, кислотность которого Ка = 2 10" ) ниже кислотности исходного соединения (6.40), тоже не вступает в реакцию, а Н28(А в = 9,1 Ш" ) и Н28е(/Гв = = 1 10 ) легко реагируют с тетрацианоэтаном. В результате вьщелены [c.132]

Логически представляется наиболее вероятным, что следующим промежуточным соединением в биосинтезе кониина после альдегида (61) является продукт трансаминирования (62), находящийся в равновесии с -коницеином (64) (также обнаруженным в болиголове). Веское свидетельство в пользу такого предположения [а также в пользу участия соединения (61)] получено после выделения из болиголова двух ферментов, один из которых катализирует превращение альдегида (61) в -коницеин (63) в присутствии аланина [59], а другой — превращение (63) в кониин (64) [60]. Более того, эксперименты с мечеными соединениями показывают, что реакция превращения коницеина (63) в коннин (64) легко обратима [58, 61]. Наконец, с помощью СОг была подтверждена последовательность превращений (63)->(64)- Л -метил-кониин [62]. [c.554]

Вначале из гексафторацетона получают промежуточное соединение (как правило, 1,3-диполи), которое при действии бинуклеофильных реагентов подвергается циклоприсоединению. Этот подход, с одной стороны, раскрывает новые синтетические аспекты гексафторацетона, а с другой — развивает новый подход к синтезу пятичленных гетероциклических соединений. [c.201]

Парасорбиновая кислота. -Форма этого соединения известна давно, так как встречается в красных ягодах рябины [73]. После открытия способности этого соединения, препятствовать росту клеток [74, 75] оно вновь тщательно было изучено, причем оказалось, что оно обладает структурой 6-метил-Д -дигидро-а-пирона [76]. Описано два синтеза, приводящие к полу -чению /-формы этого соединения. Кун и Иерхель [76] получили эту кислоту с 25-процентным выходом, исходя из сорбиновой кислоты, с промежуточной стадией образования 3,5-дибромкапроновой кислоты. Позднее Гейнс и Джонс [77] получили это же соединение с 33-процентным выходом конденсацией окиси пропилена с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, с последующей карбонизацией магниевой соли, получившегося производного ацетилена ЬХП и каталитическим гидрированием в соединение ЬХ1 (см. стр. 145).. [c.287]

Близкая по характеру реакция продукта присоединения нитрометана к иод-метилату изохинолина происходит через стадию образования промежуточного соединения, в котором цикл, содержащий азот, разомкнут в качестве конечного продукта получается Р-нитронафталин [541]. Некоторые из реакций хлористого Ы-(2,4-динитрофенил)изохинолиния также происходят с участием соединения, в котором цикл разомкнут. Соединение LX получается при взаимодействии изохинолина с 2,4-динитрохлорбензолом. В подходящих условиях оно образует нормальное псевдооснование (LXI) и 1-этоксипроизводное (LXII). [c.346]

Промежуточное соединение типа X легко превращается в диметиловый эфир осайина при обработке кипящей уксусной кислотой. Циклизация в изофлавоны о-оксидезоксибензоинов, образующихся из осайина и помиферина и их производных, также протекает с образованием устойчивых промежуточных соединений типа X. Лишняя по сравнению с изофлавоном молекула воды НзС [c.98]

Этот метод открывает путь к 3-нитрофуроксанам, обычно труднодоступным. Образование именно 3-нитропроизводных позволяет считать, что нитрозируется в первую очередь динитрометильный фрагмент и кислород оксимной группы в промежуточном соединении в атакует нитрозогруппу по атому азота. Это представление подкрепляется и тем, что меченый азот в исходном хлорпроизводном а полностью переходит в конечный 3-нитрофуроксан. Добавка АсОК необходима для поддержания солеобразного состояния исходного соединения, иначе выходы за- [c.296]

Больщинство прокариот способны синтезировать все аминокислоты, входящие в состав клеточных белков. В качестве исходных углеродных скелетов для биосинтеза аминокислот служит небольшое число промежуточных соединений различных метаболических путей (табл. 10). Введение в молекулу некоторых из них (щавелевоуксусной, а-кетоглутаровой, пировинофадной кислот) аминного азота приводит к образованию аспарагиновой, глутаминовой кислот и аланина. Однако в больщинстве случаев исходные соединения должны подвергнуться значительным перестройкам, чтобы сформировать углеродный остов молекулы будущей аминокислоты. [c.88]