Эозин как сенсибилизатор

Наконец, отмечено, что в присутствии 18-крауна-б или аликвата 336 удается генерировать синглетный кислород (Юг) фотохимическим путем с использованием в качестве сенсибилизаторов эозина или розы бенгальской в дихлорметане или сероуглероде. Таким путем удалось получить пероксид из антрацена и 3-гидропероксид из 2,3-диметилбутена-1 [436] [c.144]

Чаще всего сенсибилизатором служит бензофенон СаН —СО—С Нб, но пригодны для этой цели и такие красители, как флуоресцеин, эозин и др. Хлорофилл и некоторые кубовые красители позволяют инициировать фотополимеризацию видимым светом. [c.88]

Фотосенсибилизированное окисление. Давно известно [301], что эргостерин и различные родственные стерины поглощают кислород под действием излучения и в присутствии сенсибилизатора, например эозина, образуя трансаннулярные перекиси. Большая часть имеющихся сведений относительно этих реакций получена в результате работ Виндауса и сотрудников, а также исследо- [c.281]

Показано [305], что реакции этого вида характерны не только для стероидов. Многие соединения, содержащие диеновую систему с сопряженными двойными связями, при облучении их разбавленных растворов в присутствии таких сенсибилизаторов, как хлорофилл, эозин или метиленовый голубой, должны присоединять кислород в положения 1,4 с образованием циклических перекисей. Эти реакции представляют значительный теоретический и практический интерес. Некоторые из получающихся продуктов другими методами синтезировать не удавалось. [c.282]

Следовательно, хотя С нельзя получить непосредственным облучением С светом с частотой V, некоторое поглощение энергии все-таки происходит, так как при соответствующей частоте Z способен передавать энергию С, которая и поглощается С. Наиболее часто в радикальных процессах в качестве сенсибилизаторов применяют бензофенон. Для этой же цели используют различные красители, например флуоресцеин, эозин и некоторые другие фотосенсибилизаторы. [c.172]

В общем случае триплетную энергию соединения можно определить по известным триплетным энергиям двух других, пробных соединений. Если для одного из пробных соединений исследуемое соединение служит донором (например, если оно может сенсибилизировать замедленную флуоресценцию типа Р пробного вещества), а для другого — акцептором, то его триплетная энергия должна лежать между триплетными энергиями этих двух пробных соединений (см. раздел П, Г, 5). Такую селективную сенсибилизацию замедленной флуоресценции типа Р наблюдали для ряда ароматических углеводородов с сенсибилизаторами профлавином, акридиновым оранжевым и эозином 1110]. [c.309]

Все упомянутые красители могут применяться для крашения шерсти и, особенно, шелка, которым они сообщают очень яркие и красивые красные тона различных оттенков, к сожалению не обладающие достаточно высокой прочностью к действию света. Вследствие этого они в настоящее время имеют в текстильной промышленности ограниченное применение. Эозин используется в лакокрасочной и полиграфической промышленностях, а также в качестве сенсибилизатора в фотохимической промышленности. [c.149]

До открытия полиметиновых красителей в качестве оптических сенсибилизаторов применялись такие красители, как эозин, индулины и нигрозины, конго красный, акридиновый оранжевый, ализариновый синий. Однако эти красители значительно ухудшали общую светочувствительность фотографической пленки (пластинки) [c.360]

Этот краситель был назван эозином НО за его нежный розовый цвет, напоминающий утреннюю зарю. Окраски им /ч //ч /Вг очень красивы и на шерсти и шелке флуоресцируют, но они очень непрочны. Эозин применяется теперь, главным образом, в приготовлении красных чернил и как сенсибилизатор фотографических пластинок. [c.396]

Во многих из описанных выше опытов применялись сенсибилизаторы (наиболее распространенным из них был эозин), но их роль истолковывалась неправильно. Однако еще в 1943 г. при обсуждении полученных в то время данных о существовании долгоживущих триплетных состояний, образуемых при возбуждении растворов ароматических веществ, Теренин [49] подчеркивал, что такое состояние, вероятно, играет важную роль во многих известных реакциях фотохимического окисления и полимеризации. Он [c.125]

Авторы исследовали также фотосенсибилизирующее действие эозина или метиленовой сини на целый ряд реакций окисления (главным образом на реакции окисления моноолефинов), о которых было известно, что они протекают на свету и в отсутствие сенсибилизатора (а-пинен, циклогексен и т. д.). При этом снова были выделены простые продукты присоединения, которые вели себя как типичные перекиси. [c.127]

К таким красителям принадлежат эозин и эритрозин они относятся к типичным фотохимическим сенсибилизаторам в растворах. [c.184]

Оптимальная концентрация красителя в растворе для сенсибилизации составляет 10 —10 моль/л. Максимум спектральной кривой фотоэффекта в области сенсибилизации подобен максимуму в спектре поглощения красителя в растворе, но сдвинут на 5—10 нм в сторону длинных волн. Вид этого спектра сильно отличается от спектра фотоэффекта микрокристаллического красителя, когда последний фоточувствителен [7, 9]. Рис. 3 ясно показывает различие в спектрах фотоэффекта для пинацианола (а) и одного из карбоцианинов (б). Нужно отметить, что фотоэлектрическая чувствительность самого микрокристаллического красителя в 10—100 раз меньше, чем у красителя, адсорбированного на ZnO. Кроме того, эозин, эритрозин и т. д., прекрасные сенсибилизаторы фотоэффекта, в микрокристаллическом состоянии не показывают никакой фото-чувствительности при том же методе [7, 17]. Рис. 4 показывает изменения в спектре фотоэффекта при увеличении концентрации сенсибилизатора. Из него видно, что сенсибилизация фотоэффекта обязана молекулам красителя, находящимся на поверхности полупроводника, а не микрокристаллическим частичкам красителя. Мы, впрочем, не могли обнаружить фотоэффект в области погло- [c.208]

Условия, подобные межфазным, были использованы для солюбилизации сенсибилизаторов при фотохимическом генерировании синглетного кислорода. Авторы работали с анионными красителями роза бенгальская и эозин-Y в S2 или H2 I2, применяя 18-краун-б или аликват 336 для перевода красителей в растворенное состояние. Модельные реакции представлены (4+2)-циклоприсоединением О2 к антрацену и еновой реакцией с 2,3-диметилбутеном-2 [575, 1199]. [c.409]

Реакции, которые относятся, по-видимому, к этому типу, наблюдаются также в случае стероидов [315], хотя они и протекают при других экспериментальных условиях. Так, эргостерин (LV1I1) под действием излучения в отсутствие кислорода, но в присутствии сенсибилизаторов, например эозина или флуоресцеина, дает [316] б с-эргостадиенол, для которого была предложена структура X V11. Возможно, что в этих реакциях сенсибилизатор действует так же, как акцептор водорода. [c.286]

В то время как эргостерин и сходные с ним соединения в присутствии кислорода и сенсибилизаторов образуют внутренние перекиси (см. стр. 98), в отсутствие кислорода, 10 в присутствии сенсибилизаторов, происходит реакция иного характера. Это впервые установили Виндаус и Боржо [7], когда они облучали эргостерин в присутствии эозина и эритрозина. Реакция протекает по схеме [c.81]

Эта дирадикальная теория также позволяет объяснить, почему сенсибилизаторы, способные переносить кислород на субстрат под действием света и в отсутствие кислорода, могут осуществить фотохк личсское дегидрирование субстрата. Примером является фотохимическое дегидрирование эргостерина до 7,7 -бг/б -дегидроэргостерина (ср. стр. 81) и образование перекиси на свету из Оа и эргостерина (ср. стр. 98) обе реакции протекают в присутствии эозина в качестве сенсибилизатора. Согласно представлениям ди ради калькой теории , дирадикалы, образовавшиеся фотохимически из сенсибилизатора ( R ), действуют на субстрат в темновом процессе дегидрирующим образом. Следует здесь указать на темновой процесс дегидрирования с помощью свободных монорадикалов [36]. [c.100]

При изучении механизма реакций окисления широко используют фотохимическое инициирование. Для образования свободных радикалов под действием квантов света необходимо, чтобы кванты поглощаемого света обладали достаточной энергией. Кванту света с длиной волны 6000 А соответствует энергия 48 кжaл/N, где N — число Авогадро кванту света с длиной волны 3000 А — энергия 96 квал/К. Следовательно, облучение светом с длиной волны 2500—4000 А может вызывать диссоциацию связей С—С или С—Н в углеводородах. Однако большинство углеводородов очень слабо поглощает свет в этой области, поэтому приходится вводить в систему сенсибилизаторы — вещества интенсивно поглощающие свет с последующей передачей энергии молекулам реагента, распадающегося на свободные радикалы. Для тех же целей можно использовать вещества, способные распадаться на радикалы под непосредственным воздействием света, например, перекиси и гидроперекиси. При облучении светом с длиной волны меньше 3000 А (ультрафиолетовая область) перекись распадается на два радикала но связи О—О. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и начинают цепное окисление. Азодиизобутиронитрил имеет максимум поглощения при 3450 А и заметное поглощение на участке до 4000 А. Поглотив квант света, возбужденная молекула динитрила распадается на молекулу азота и два свободных радикала. Эффективность первичного распада азодиизобутиронитрила под действием квантов света составляет 0,43 в бензольном растворе [18]. В качестве сенсибилизаторов используют также красители (антрахинон, эозин). Под действием поглощенного кванта света молекула красителя (эозина) переходит в возбужденное, триилетное (бирадикальное) состояние. Бирадикал присоединяет к себе молеку.лу кислорода, давая перекисный радикал, который затем реагирует с молекулой углеводорода и приводит к появлению радикала В. Перекисная форма красителя отщепляет НО2 и переходит в исходное состояние [19]. Схематически такой механизм действия сенсибилизатора — красителя можно записать следующим образом (А — краситель) [c.193]

В тех анионных красителях, которые обычно используются как сенсибилизаторы (рис. 11.1). Недавно найдено, что фотосенси-билизированный краситель эозин или бенгальский розовый [c.253]

Баур [134] испытывал мочевину, пианамид, цианид, бензидин и сульфит натрия (в бензоле), беря в качестве сенсибилизаторов эозин, красители и хлорофилл. Он пробовал также фиксацию сенсибилизатора адсорбционным путем на карбонатах и комбинирование в одной молекуле окислителя (ион карбоната) и сенсибилизатора (ион уранила и ион закисного железа). Ои испробовал и замещенные железом пермутиты, так как они значительно энергичнее фиксируют сенсибилизатор, и цветные лаки, предполагая, что таннин сможет стать звеном между сенсибилизатором и карбонатом. Все эти эксперименты дали отрицательные результаты формальдегид не образовывался, и кислород не выделялся. Точно такие же отрицательные результаты получил Реджиан [145]. Он применял в качестве сенсибилизаторов эозин, сульфат хинина, метиленовую синь, родамин, тионин и метилоранж на искусственном и на солнечном свету и в качестве восстановителей — сульфид натрия, водород, цинк, пирогаллол и гидрохинон. [c.96]

Шенк с сотрудниками [13] показали, что при фотохимическом окислении, сенсибилизированном красителями (например, эозином, метиленовой синью и т. д.), могут образовываться трансан-нулярные перекиси из циклических диенов и гидроперекиси из моноолефинов. Полученные гидроперекиси очень часто оказываются изомерными тем, которые возникли при автоокислении. Последний процесс, как известно, идет по радикальному механизму. Шенк предположил, что триплетно возбужденный сенсибилизатор (О ) захватывает кислород, образуя бирадикальную перекись ООг, которая затем реагирует с окружающими молекулами Р [c.126]

Растворяют 0,0125 моль стильбена и 0,0125 моль соответствующего сенсибилизатора в 250 мл свободного от тиофена бензола. В качестве сенсибилизатора можно использовать любое из следующих соединений ацетофенон, бензофенон, кетон Михлера, 1- и 2-нафтальдегиды, диацетил, бензил, флуоренон, дибензаль-ацетон, пирен и эозин. Так как эозин не растворяется в указанном количестве бензола, то применяют то же количество его насыщенного раствора. Затем включают ртутную лампу среднего давления (125 Вт) и продувают прибор для облучения инертным газом. Через 10—15 мин достигается полная яркость свечения лампы и тогда заливают в прибор 230 мл приготовленного раствора. Через каждые 15 мнн (в конце опыта через 30 мин) отбирают пробы по 1 мл. Изомеризацию [c.277]

На скорость отщепления атомов водорода оказывает влияние не только энергия а-С—Н-связей, которая монотонно уменьшается при введении алкильных заместителей, но и пространственные эффекты. В отличие от этого, фотоокисление аминов сенсибилизируется как бензофеноном, имеющим низший о,л -триплет, так и красителями, например, метиленовым голубым, эозином. Бенгальской розой, у которых низшими являются п,л -триплеты [28]. По крайней мере в случае л,л -триплетных сенсибилизаторов вероятно, что сначала происходит перенос электрона от амина к сенсибилизатору— реакция (11.36). Обратимость ее может быть причиной низкой эффективности фотоокисления 1,4-диазабицикло[2,2,2]октаиа [c.323]

Хорошими сенсибилизаторами являются красители, например метиленовый голубой, родамин Б, Бенгальская роза, эозин, эритрозин, хлорофилл [36]. Время жизни синглетного кислорода в растворе зависит от наличия тушителей и молекул растворителя. Особенно эффективно дезактивируют ОгСА ) -каротин (fer = [c.328]

Уранин и Эозин применяются для крашения шелка в яркий желтый цвет. Окраски на шелке отличаются красивой, яркой, желтой флуоресценцией. Бром- и иодпроизводные Флуоресцеина имеют более высокое сродство к волокну, чем сам Флуоресцеин, и повышенную устойчивость окрасок, но их применяют, главным образом, для производства чернил, цветных карандашей, художественных красок, губной помады, румян, для крашения бумаги и в качестве сенсибилизаторов в фотографии. [c.69]

ЩИХ фотодинамическое действие может приводить к равличным симптомам, а именно, возбуждению чувствительности, повреждению кожи и даже гибели [6, 651—653]. Фотодинамическое воздействие на человека часто наблюдается как прямая фототоксическая реакция или замедленное фотоаллергическое действие [657, 658] при приеме внутрь или контакте с красителями или другими сенсибилизаторами 6, 651, 654, 655], а также при нарушениях порфи-ринового метаболизма [656]. Сенсибилизирующим действием обладают Эозин, Бенгальский розовый. Метиленовый синий, хлорофилл, уропорфирин, Трипафлавин и другие [6, 648]. Их воздействие мо жет также приводить к раковым опухолям, мутациям, гемолизу, нарушениям деления клеток и другим заболеваниям [6, 150, 651, 659, 660]. Однако, фотосенсибилизированную дезактивацию можно использовать для уничтожения вредных организмов (вследствие различной сопротивляемости микроорганизмов к фотодинамиче-скому воздействию), например в живых поливакцинах [661]. [c.459]

Уже давно было установлено, что необходимым условием оптической сенсибилизации является адсорбция сенсибилизирующего красителя на поверхности галоидо серебряных микрокристаллов фотографической эмульсии. Исходя из представления о том, что характер адсорбции красителя на эмульсионных микрокристаллах представляет интерес для теории оптической сенсибилизации, Шеппард и Кроуч [1] провели исследование по определению изотерм адсорбции на суспензиях галоидного серебра. В этой и последующих работах Шеппарда с сотрудниками [2, 3] были установлены некоторые основные факты по адсорбции цианиновых сенсибилизаторов на галоидном серебре. Они показали, что типичные цианиновые красители имеют плоские молекулы, в которых два связанных метиновой или полиметиновой цепью гетероциклических ядра лежат в одной плоскости. Было установлено, что адсорбция некоторых типичных цианиновых сенсибилизаторов на микрокристаллах галоидного серебра, диспергированных в воде или растворе желатины, следует изотерме Лангмюра. Горизонтальный участок области насыщения соответствовал образованию монослоя плоских катионов красителя, ориентированных ребрами к новерхности и образующих нечто напоминающее колоду карт, стоящих на ребре. Для некоторых красителей был обнаружен второй слой, которому на изотерме адсорбции отвечал перегиб кривой, часто переходящий снова в горизонтальную часть, соответствующую насыщению монослоя. С другой стороны, Дэви [4] опубликовал изотермы адсорбции небольшого числа сенсибилизаторов со ступеньками ниже области насыщения, отвечающей заполнению монослоя. Он предположил, что первые адсорбированные молекулы ориентированы на поверхности иначе, чем молекулы при больших концентрациях, соприкасаясь с ней, возможно, плоскостями, а не ребрами, и нашел подтверждение этому предположению в различии распределения спектральной светочувствительности эмульсии с малой и большой концентрацией красителя. Рабинович и Натансон [5] также наблюдали монослойную адсорбцию некоторых сенсибилизаторов класса пироиина и эозина, причем в некоторых случаях также наблюдались перегибы кривой, указывающие на многослойную адсорбцию. [c.272]

Группа флуоресцеиновых и других красителей. Оптическая сенсибилизация реакции Эдера была впервые обнаружена на красителях группы флуоресцеина [7], и в дальнейших исследованиях использовались в основном эти красители, особенно эозин, хотя в отдельных случаях применялись и некоторые другие. В настоящей работе подтвердилась эффективность красителей — производных флуоресцеина после 5-ми-нутного освещения выпадал значительный осадок каломели (более 1 мг). Особенно эффективными в качестве сенсибилизаторов оказались эозин и эритрозин, менее эффективными — бенгальский розовый и еще более слабыми — флуоресцеин и дихлорфлуоресцеин. [c.358]

В первой части этой работы наивысший квантовый выход среди всех исследованных красителей наблюдался в случае 3,3 -диметилселенацианиниодида. Этот краситель, или, точнее, соответствующий хлорид, обладающий большей растворимостью, был выбран для количественного исследования реакции Эдера. Состав реакционной смеси 5 10 г-моль красителя, 0,056 г-экв хлорной ртути и 0,156 г-экв оксалата аммония в литре. Несшлько опытов было проведено с эозином в качестве сенсибилизатора с концентрацией 2 10 М. [c.363]

Перекись эргостерина и дегидроэргостерин. Если пропускать возлух через спиртовой раствор эргостерина и оставить его стоять на свету в присутствии сенсибилизатора, например эозина, то стерин превращается в кристаллическую перекись . Эта перекись была выделена из мицелия плесневого грибка Aspergillus fumigatus . Перекись эргостерина чувствительна к действию кислот, но не щелочей, и может [c.161]

Первые оптические сенсибилизаторы, к которым относились красители различных классов, например, коиго красный, акридиновый оранжевый Р, ализариновый оиний, эозин, оксазины, индулины и нигрозины, обладали рядом крупных недостатков наряду с сенсибилизирующим действием они снижали общую светочувствительность фотомате- [c.387]

В заключение главы о тушении следует сказать несколько слов о сопутствующем фотохимическом процессе тушении свечения веществ —сенсибилизаторов. Давно уже обратило на себя внимание то, что очень многие люминесцентные вещества являются хорошими сенсибилизаторами. Напомним хотя бы применение для сенсибилизации фотографических пластинок люминесцентных красителей эозина и эритрозина. Естественно, что ос.лабление свечения люминесцентных сенсибилизаторов в растхюрах, подвергающихся фотохимическому преобразованию, приписывалось передаче энергии возбуждения реагирующим комноиентам и, таким образом, связыва.лось с сенсибилизирующим действием люминесцентного вещества. [c.189]

Первые работы в этой области были посвящены изучению гемолиза, вызвакного облучением видимым светом в присутствии эозина и кислорода в них исследовалось также уменьшение процента выживаемости Parame ium audatum, облучаемого в присутствии кислорода и различных красителей. Было точно установлено, что в большинстве таких экспериментов для возникновения достаточно четкого эффекта необходимо наличие всех трех указанных выше факторов. Наиболее естественная теория фото-динамического эффекта, по-видимому, состоит в следующем. Энергия возбуждения передается от сенсибилизатора кислороду, в результате чего образуется так называемый активный кислород. Вполне возможно, что он находится в состоянии для возбуждения которого требуется всего 37,5 ккал (7623 А). Если механизм реакции совпадает с предполагаемым нами механизмом, то при уменьшении энергии кванта возбуждающего света ниже указанного значения фотодинамическая эффективность должна заметно уменьшаться даже при наличии соответственного красителя, поглощающего этот свет. Единственный эксперимент для проверки сформулированной выше гипотезы был выполнен Гаффроном [52]. Он нашел, что бактериофеофитин чувствителен к излучению с длиной волны более 8000 А. Отсюда он сделал заключение, что в молекуле кислорода состояние участвует в реакции только тогда, когда этот энергетический уровень очень сильно смещен, что может иметь [c.128]

Фотографические десенсибилизаторы, такие как феносафранин, пинакриптол желтый, метиленовый голубой, малахитовый зеленый, адсорбированные на ZnO, сенсибилизуют его слабо [7]. Напротив, эти красители, а особенно пинацианол, эозин, эритрозин и родамин Б, сильно сенсибилизуют /)-полупроводник ТП. Фотооэлектрическая чувствительность в области сенсибилизатора достигает 15—20% по сравнению с собственной чувствительностью ТП при 20° С и 50% при 70° С [16, 18]. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология