спектр в неводных растворителя

Согласно литературным данным, электронные спектры поглощения НСЮ, а также молекулярного хлора и моноокиси хлора — продуктов, обнаружение которых возможно при экстракции НСЮ неводными растворителями в органической фазе, в ультрафиолетовой области имеют соответственно максимумы поглощения в областях 220-235 нм, 300-325 нм и 256-285 нм [28, 198-2011. [c.66]

Неводные растворители, например циклогексан, сероуглерод и другие, должны быть оптически чистыми, т. е. не содержать никаких примесей, которые могут поглощать лучи тон области спектра, в которой проводят спектрофотометрическое определение. Растворители, применяемые для спектрофотометрических измерений в инфракрасной области спектра, не должны содержать воды, потому что вода разрушает кюветы из каменной соли или сильвина. [c.259]

Комплексные соединения, экстрагируемые неводными растворителями. 1. Снимают спектр поглощения Л = / (А,) экстракта изучаемого комплекса и находят [c.46]

Важно отметить, что спектры флюоресценции салициловой кислоты в бензоле с добавками различных растворителей совпадают со спектрами флюоресценции кислоты в этих чистых растворителях. Спектр раствора салициловой кислоты в бензоле с добавками метилового спирта совпадает со спектром, который имеет салициловая кислота в метиловом спирте. Этот вывод важен потому, что состав соединений между салициловой кислотой и растворителем, например этиловым спиртом, установлен в бензоле криоскопическим путем, и всегда может возникнуть сомнение, то ли самое соединение образуется в чистом спирте, что и в бензоле в присутствии спирта. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что в бензоле в присутствии неводного растворителя образуются те же соединения, что и в самом неводном растворителе. [c.281]

Инфракрасные спектры поглощения, связанные с различными структурными группами органических веществ, в настоящее время так полно изучены, что идентификация многих органических соединений и смесей не представляет большого труда. Преимуществами метода инфракрасной спектроскопии являются быстрота получения результатов, а также то обстоятельство, что для получения спектра достаточно иметь небольшое количество исследуемого вещества. Органические вещества легко растворяются в неводных растворителях, и это до некоторой степени способствовало выполнению большого количества работ с этими веществами. [c.11]

По-видимому, многие вещества способны к протонизации в неводных растворителях в присутствии или в отсутствие минеральных кислот. И если при этом происходит заметное смещение максимума поглощения в видимом диапазоне спектра, то такие вещества могут быть применены для количественного определения воды. Однако конкретные сведения о них в литературе весьма скудны. [c.166]

Для раствора реагента в неводном растворителе необходимо определить, не наблюдается ли в растворе явление полимеризации. Для этого снимают спектры поглощения растворов реагента различной концентрации и рассчитывают значение е. Постоянство значения этой величины указывает на отсутствие явления полимеризации в интервале исследованных концентраций. [c.23]

Спектры поглощения снимались для соединений металлов с оксимами, растворимыми в неводных растворителях, в условиях, исключающих влияние избытка реактива. [c.75]

Спектр поглощения молибдата аммония приведен на рис. 3 (кривая 1). Молибденовые анионы, подобно вольфрамовым, обладают очень высоким светопоглощением в ультрафиолетовой области спектра и, в отличие от вольфрамовых, сохраняют характер светопоглощения при переходе к неводным растворителям. Повышение кислотности раствора до 0,1—0,2 н. ведет к увеличению оптических плотностей не очень разбавленных растворов молибдатов. При дальнейшем увеличении кислотности поглощение уменьшается, очевидно, вследствие перехода молибдена в катионный комплекс. [c.103]

В неводных растворителях или концентрированных сильных кислотах значения коэффициентов активности значительно отличаются от единицы к тому же их определение на основе потенциометрических измерений обременено большой ошибкой, главной причиной которой является диффузионный потенциал. Поэтому в этих случаях возрастает значение спектрофотометрического метода определения шкалы кислотности, основанного на измерении концентрации обеих (кислотной и основной) форм индикатора с помощью спектров светопоглощения. Такое измерение аналогично спектрофотометрическому определению pH (разд. 2-15) с использованием индикатора с известной константой диссоциации, определявшейся в разбавленных водных растворах. Таким образом, из уравнения [c.158]

Наиболее полные и точные результаты, включая сведения о длинах связей и валентных углах, дает рентгеноструктурный анализ. Однако часто его применять не удается, так как либо не выращен монокристалл вещества, либо речь идет об изучении частицы, присутствующей в растворе и вдобавок в микроконцентрациях. В таких случаях обычно применяют совокупность других методов, результаты которых взаимно дополняют друг друга. Так, молекулярная электрическая проводимость аддукта РС15-КеС15 в ацетонитриле (выбран неводный растворитель во избежание гидролиза) соответствует электрической проводимости двух однозарядных ионов. На этом основании для данного соединения была предложена формула [Р С14]+ [КеС1б] , а ИК-спектр соединения дал добавочные сведения, говорящие в пользу такого строения. [c.27]

Оксихинолин проявляет свойства слабой кислоты, вступая в реакцию с ионами металлов. В результате реакции образуется внутрикомплексное соединение состава А1 (СдНбОЫ)з мало растворимое в воде и хорошо растворимое в неводных растворителях (бензол, хлороформ) [41, [11. Растворы в хлороформе окрашены в желтый цвет Рис. 48. Спектры поглощений 395 нм, 8 = 7,3-10 . Поскольку в СНСЬ [c.133]

Начиная с 30-х годов, в ГНЦЛС были начаты фундаментальные исследования по физико-химическим методам анализа, теории кислотноосновного титрования в неводных растворителях, полярографии, комплексонометрии, спектрофотометрии в види.мых — УФ и ИК— областях спектра, хроматографии на бумаге в тонких слоях сорбента. [c.18]

Исследования в водных растворах встречают затруднения в связи с тем, что сильные электролиты. поглощают в -малодоступной области спектра в дальнем ультрафиолете, в котором вода уже не прозрачна. Это осложняет и применение неводных растворителей, хотя ассоциация в этих растворителях з1 ачительио больше. [c.590]

Точно так же мы не получили никаких указаний на ассоциацию в спектрах комбинационного рассеяния растворов галоидных солей щелочных металлов в неводных растворителях (спирты, омеси диоксана с еодой, смеси спиртов с бензолом я др.), для которых электрохим1ические методы указывают нз значительную ассоциацию. [c.592]

Изучение поведения карбоновых кислот в неводных растворителях мы проводили методами УФ- и ИК-спектроскопии. По гип-сохромным и батохромным смещениям полос поглощения и их коэффициентов погашения в УФ- и ИК-областях спектра было изучено взаимодействие алифатических и ароматических кислот с ке-тонами и спиртами. Изменение в области скелетных колебаний в ИК-области спектра дает возможность установить образование Н-связи у соединений, имеющих близкие полосы основных валентных колебаний [3]. Проявление Н-связи ХН... О при взаимодейст вин уксусной кислоты с ацетоном и метилэтилкетоном было исследовано в ИК-области спектра 1400—1200 и в области валентного колебания карбонильной группы уксусной кислоты (1700— 1715 см ) и кетона (1721—1710 см ) [4]. В спектре смеси ацетон — уксусная кислота наблюдали высокочастотный сдвиг полосы 1203 для метилэтилкетона и 1213 см для ацетона, а также образование полосы 1227 см . [c.273]

Для фотометрического исследования реагента необходимо снять спектр поглощения его водного раствора или раствора в неводном растворителе, если таковой применяется для экстракции исследуемого соединения 0 = 1 (К) ), В по-следне.м случае необходимо определить значение коэффициента распределения и выяснить зависимость этой величины от значения pH раствора (9 =/(pH)). Также нужно выяснить зависимость светопоглощения раствора реагента от его кислотности при выбранной длине волны (/) = /(pH)) и рассчитать значения молярного коэффициента погашения е реагента в молекулярной форме (НА) — кислая область и полностью диссоциированной (А ) — щелочная область. [c.23]

В методе экстрагирования используется растворимость диоксиматов никеля в неводных растворителях. Из диоксимов лучше всего использовать а-фурилдиок-сим, так как его соединение с N1 имеет максимум поглощения в видимой части спектра (рис. 58) при Ямакс 438 ммк, значение молярно- [c.160]

Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакции дает 2 типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде отношение кобальта к реагенту в нем равно 1 2 ( 0R2). В кислой среде образуется соединение состава 0R3 соединение мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных растворителях, не смешивающихся с водой. Из 1,2- и 2,1-изомеров нитрозонафтолов предпочитают 2,1-изомер. Преимущество этого реагента видно из сравнения спектров поглощения этих реагентов (рис. 59). 2,1-изомер имеет f .307 = 53 000, 1,2-изомер — S шоммк = 30 000. При наличии приборов СФ-4, ФЭК-56, ФЭК-Н-54, ФЭК-Н-57 с 2,1-изомером можно определять меньшие концентрации кобальта. [c.172]

Процесс образования соединения рения с а-фурилдиокси-ыом в системе вода — неводный растворитель (ацетон и спирт) является, по-видимому, сложным. В зависимости от рсислотности раствора, соотношения рения и реагента, а также от концентрации неводного растворителя наблюдается различная окраска растворов желтая, желтовато-оранжевая, коричневатая, фиолетовая и малиновая. В интервале кислотности 0,6—1,0 н. по соляной кислоте в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24—26% по объему) образуется окрашенное комплексное соединение рения, имеющее максимум на кривой спектра поглощения при X 530 ммк, 6 = 43 ООО 200 (рис. 63). При отдельном изучении спектров поглощения чистого ацетона и а-фурилдиоксима в ацетоне установлено, что раствор реактива в ацетоне поглощает в коротковолновой части спектра (220—330 ммк) и поглощение этих веществ не сказывается на спектре комплексного соединения рения с а-фурилдиоксимом. Комплексное соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное б кислой среде, хорошо экстрагируется хлороформом и изоамиловым спиртом. Полнота экстракции достигается при двукратном извлечении, если используется хлороформ, и трехкратном с изоамиловым спиртом (объем растворителя 10— Ъ мл). [c.205]

Для выяснения вопроса о механизме изомеризации эфиров аллиловых спиртов была изучена изомеризация п-нитробензойного эфира фенилвинилкарбинола в -нитробензойный эфир коричного спирта в водных и неводных растворителях в присутствии переменных количеств п-нитробензойной кислоты, содержащей изотоп в карбоксильной группе о ходе изомеризации судили по изменению спектров поглощения [38]. Таким путем было установлено, что изомеризация может протекать по двум различным механизмам—под влиянием добавленной кислоты, т. е. катализатора, и под влиянием тепла в отсутствие катализатора в последнем случае процесс идет очень медленно поэтому такие истинно термические перегруппировки очень трудно обнаружить, так как конкурирующая с ними каталитически ускоряемая перегруппировка протекает быстро. При изомеризации в хлорбензоле при очень низкой концентрации добавленной п-нитробензойной кислоты скорость обмена меньше, чем ско- [c.644]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

Количественное определение ОН-групп различной природы в Л. связано с большими трудностями и до сих пор для этой цели нет вполне надежных методик. Содержание фенольных ОН-групп определяют спектро-фотометрич. методом, основанным на смещении УФ-спектров в щелочной среде, методом потенциометрич. титрования в неводных растворителях, окислительным деметоксилированием с помощью NaI04 и др. Для Л. Бьеркмана все эти методы дают сравнительно близкие значения. [c.32]

С никелем ДДТК образует комплексное соединение желто-зеленого цвета Ы1А2, легко экстрагируемое неводными растворителями. Спектр соединения представлен на рис. 15 [5651. [c.114]

К концу 50-х годов в полярографии органических соединений все чаще стали применяться вместо воды (водно-спиртовых смесей) в качестве растворителя высокополярные, апротонные неводные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др.). Сначала поводом для последних явилась ограниченная растворимость многих органических веществ в воде, а затем оказалось, что применение этих растворителей оправдано и тем, что вместо сложных многоэлектронных процессов в таких условиях протекают одноэлект-ронные, часто обратимые стадии. Это обстоятельство позволило электрохимическим методом получить и изучить большое число первичных свободных радикалов и ион-радикалов определенного строения, а именно, продуктов присоединения одного электрона к л-сопряженным системам. Плодотворной оказалась комбинация электрохимических методов со спектрометрией ЭПР при непосредственном проведении электрохимического процесса в резонаторе спектрометра ЭПР, впервые разработанная американскими исследователями Геске и Маки в 1960 г., Адамсом и др. Получение таких радикалов, расшифровка сверхтонкой структуры спектров ЭПР оказалось важным для квантовохимических расчетов сопряженных систем л-радикалов. Это обусловливает плодотворность применения полярографии для обнаружения таких свободно-радикальных частиц, как семихиноны, кетильные радикалы и т. д. Как известно, существование семихинонов впервые было постулировано Михаэлисом в 1934 г. по одноэлектронным скачкам на потенциометрических кривых, а впоследствии доказательством существования подобных радикалов стало наличие одноэлектронных ступеней на полярограммах определенных органических соединений. Для детекции и изучения стабильности таких свободных радикалов плодотворным оказался также метод вольт-амперометрии на висящей ртутной капле, предложенный для этой цели в 1958 г. польским химиком Кемулей. [c.138]

Спектры ЯМР. Спектры ЯМР при исследовании в неводных растворителях дают возможность определить место локализации ПОДВИЖНЫХ протонов. В случае уридина и тимидина в спектре ЯМР, полученном в диметилсульфоксиде в области химических сдвигов примерно 11 м. д., наблюдается пик, площадь которого соответствует одному протону, и который является резонансным сигналом протона N—Н. Это означает, что в данных условиях тимидин и уридин существуют в дикетоформе [c.167]

Спектры ЯМР. Кетоаминоструктура цитидина сохраняется и в неводных растворителях, как это следует из изучения спектров ЯМР. Так, в диметилсульфоксиде в области б 7,5 м. д. наблюдается характерный для ароматической аминогруппы пик, соответствующий двум протонам тогда как пик протона N—Н в области И м- д. не наблюдается. Это хорошо видно при сравнении спектра ЯМР цитидина со спектрами тимидина или уридина (см. выше). Отсюда следует, что в диметилсульфоксиде цитидин имеет аминострук-туру. Спектры основания в дез [c.171]

Железо (II) и никель дают с -нитрозо-а-нафтолом окрашенные соединения, извлекаюш,исся неводными растворителями оба соединения обладают светопоглош,ением в той же области спектра, что и соединение кобальта, поэтому мешают колориметрическому определению кобальта. Комплексное соединение никеля неустойчиво в кислой среде, поэтому мы промывали слой бензола, содержап1,ий комплексы кобальта и никеля, соляной кислотой (1 4). Результаты определения кобальта в присутствии никеля даны в табл. 6. [c.130]

Исследование спектров поглощения соединений кобальта с а-нитрозо-р-нафтолом и -нитрозо-ос-нафтолом, растворимых в неводных растворителях, показало, что большой чувствительностью обладает метод определения кобальта последним реактивом ( хзбОтр.-44000). [c.134]

Электрохимическое окисление в определенных условиях (неводный растворитель, отсутствие нуклеофильных примесей) может происходить путем отрывп одного электрона. Хорошая корреляция, наблюдаемая между ПИ и Eif в широких рядах соединений [54— 6], безусловно поддерживает гипотезу о том, что анодная реакция включает первоначальное образование катион-радикала, однако ФЭ-спектр содержит гораздо больше информации, ценной для понимания электрохимических превращений. Прежде всего, вместе с величиной ПИ ФЭС дает возможность также установить и область локализации положительного заряда в данном катион-радикале, получаемом при выбивании верхнего электрона, а эта информация может служить основой для интерпретации дальнейших превращений катион-радикала. [c.245]

Еще меньшее число работ посвящено резонансу ядер в неводных растворах электролитов. Парамагнитные ионы влияют на вид и положение спектров органических растворителей. Этот эффект вызывается присутствием неспаренного электрона по соседству с электро-фильным полюсом молекулы растворителя. Об этом свидетельствуют, например, спектры пиперидина и этанола в присутствии солей СиС12, РеС1г и т. д., изучавшихся в работах [255—257]. [c.112]

Оксихинолин проявляет свойства слабой кислоты, вступая в реакцию с ионами металлов. В результате реакции образуется внутрикомплексное соединение состава А1 (СдНбОМ)з мало растворимое в воде и хорошо растворимое в неводных растворителях (бензол, хлороформ) [4], [1]. Растворы в хлороформе окрашены в желтый цвет тах 395 нм, е = 7,3-10 . Поскольку есть некоторое наложение в спектрах комплексного соединения алюминия и раствора реагента в хлороформе (А.та 320 нм), то это следует учитывать при приготовлении раствора сравнения (рис. 48) [11. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология