Шпинели промежуточное

Кроме того, существует ряд шпинелей, промежуточных между нормальными и обращенными. [c.171]

Марголис и Тодес [35] установили, что катализаторы типа смеси окиси хрома и шпинеля, нанесенные на асбест, вызывают окисление таких углеводородов, как пентан и гептан, до двуокиси углерода и воды. Под влиянием таких катализаторов метилэтилкетон и бутиральдегид, содержащиеся в продуктах неполного парофазного окисления этих углеводородов, должны окисляться в органические кислоты. Поэтому можно считать, что эти соединения не образуются в качестве промежуточных продуктов в процессе поверхностного горения. [c.321]

В литературе имеются два основных подхода к объяснению промотирующего действия шпинелей в реакции электровосстановления кислорода на углеродных материалах. В работах [40, 102] высказано предположение, что в присутствии оксидов — промоторов реакция протекает только через промежуточное образование пероксида водорода, а промотирующий эффект обусловлен гетерогенным разложением пероксида водорода шпинелями. [c.193]

Шпинели никогда не наблюдались, в клинкерах под микроскопом но, по мнению Кюля и Мейера в сырье, богатом железом, образование шпинели, по-видимому, возможно при низких температурах, но только на промежуточных стадиях При высоких температурах в присутствии окиси железа в клинкере шпинель не устойчива. [c.794]

Образуются промежуточные структуры типа шпинелей [c.139]

Прокаливание осадка. При термической обработке осадков происходят различные- топохимические реакции (разложение промежуточного осадка, взаимодействие отдельных компонентов, входящих в его состав) с образованием новых соединений. Именно эти реакции создают активный катализатор. В последние годы реакции этого класса исследованы довольно подробно, выявлены закономерности роста новой фазы и установлены кинетические особенности реакций в твердой фазе [5, 6]. В начале 40-х годов Рогинский [1] в предложенной им теории приготовления активных катализаторов разделил реакции в твердой фазе на два класса центростремительные и центробежные . В первом случае новая твердая фаза зарождается на поверхности зерен исходной фазы. Так, пря прокаливании гидроксида металла на его поверхности возникает зародыш оксида, который растет и превращается в новую фазу путем перемещения границы реакции от поверхности в глубь зерна. Именно такая реакция имеет место при образовании шпинелей. Для центробежных реакций характерно возникновение новой фазы внутри объема зерна и затем постепенный рост к его поверхности. При одновременном протекании реакций обоих типов возможно образование катализатора неоднородного состава в объеме и на поверхности зерна. [c.20]

Некоторые из шпинелей разлагаются при температуре около 400°, другие — при 700°. Промежуточный продукт, образующийся при разложении, также вполне может обладать каталитическими свойствами. [c.881]

Рентгенографическим анализом после испытаний длительностью 1000 ч при 800° С и давлении 300 атм обнаружены слабые линии (интенсивность 2—3), идентификация которых весьма затруднительна. По величинам межплоскостных расстояний есть основания предположить, что они отвечают зачаточному образованию промежуточных соединений, отвечающих шпинели РЬ(В1) - О-АЬОз. [c.244]

По данным [32] наибольший отрицательный заряд несут первичные атомы углерода, затем вторичные и наконец — третичные. Например, для бутена-1 электронная плотность группы =СНг равна —0,35, а для группы =СН— составляет —0,035. Для бутенов-2 электронная плотность группы —СНз равна от —0,14 до до —0,145. Поэтому весьма вероятно, что адсорбция бутена-1 в цис-форме будет происходить двумя крайними углеродными атомами С и С на двух ионах А1 с образованием циклического промежуточного соединения (назовем его а-комплексом). Расстояние между атомами С и С равно 0,274 нм, а между ионами А1 равно 0,264 нм (последняя величина найдена из предположения, что идеальная поверхность уАЬОз представляет собой плоскость 100 кубической плотноупакованной решетки шпинели [33]). Про-тофильный ион кислорода будет способствовать переходу протона из аллильного положения — от атома С к С с образованием иис-бутена-2 [c.155]

В этой связи представляют интерес шпинели с составом, промежуточным между MgPe204 и MgAI204, которые были изучены магнитными методами, а также методом нейтронографии [c.313]

Исследование структур двух модификаций АЮ(ОН) представляет интерес с практической точки зрения, так как при дегидратации А1(0Н)з н АЮ(ОН) образуются катализаторы и адсорбенты. В диаспоре а-АЮ(ОН) атомы кислорода имеют гексагональную плотнейшую упаковку, и это соединение дегидратируется непосредственно до а-АЬОз (корунд), в структуре которого атомы кислорода размещены таким же образом. Структуру бёмита -у-А10(0Н) в целом нельзя описать на основе плотнейших упаковок, однако внутри каждого слоя атомы кислорода образуют кубическую плотнейшую упаковку. Бёмит ке дегидратируется непосредственно до у-АЬОз со структурой типа шпинели, а при его дегидратации образуется ряд промежуточных фаз, причем до сих пор нет единого мнения относигельно числа и строения этих фаз [12]. Среди предложенных схем имеются следующие [c.371]

Кроме крайних случаев (нормальная и обращенная шпинели) возможно промежуточное распределецие катионов по позициям. Иногда распределение катионов меняется с температурой. Катионное распределение можно легко рассчитать с помощью [c.150]

Отдельное место среди керамических материалов занимают керметы (керамикометаллические материалы). Это гетерогенные композиции из металлов и неметаллов, сочетающие тугоплавкость, твердость и жаростойкость керамики с проводимостью, пластичностью, термостойкостью и др. свойствами металлов. В качестве неметаллических компонентов используют различные тугоплавкие оксиды, металлоподобные соединения переходных металлов (карбиды, бориды, нитриды), некоторые силициды и др. неметаллические вещества, отличающиеся химической стойкостью, высокой твердостью и высокой температурой плавления. В качестве металлической составляющей керамик используют главным образом металлы и сплавы группы железа (Fe, Ni, Со) и переходные металлы VI группы (Сг, Мо, W), иногда легкие металлы (AI и др.). Для получения компактных композиций, сочетающих свойства исходных компонентов, стремятся обеспечить в керамике прочные межфазные связи. При этом существенное значение имеют характер взаимодействия фаз на поверхности их раздела, возможность образования тонких, равномерно распределенных прослоек промежуточного состава (ограниченные твердые растворы, соединения типа шпинелей и др.). Иногда металлический компонент вводят в расплавленном состоянии (спекание с участием жидкой фазы). [c.313]

Как показано примерами в табл. 9-1, сложные оксиды отличаются изобилием составов и структур, многие из которых представляют только ограниченный интерес для катализа. Разнообразие структур сложных оксидов иллюстрируется различиями между двумя группами веш,еств, представляющих интерес для катализа шпинелями и перовскитами. В шпинелях основной структурный элемент — структурная сеть атомов кислорода плотной упаковки. Ионы металлов находятся в промежутках тетраэдрических и октаэдрических структур, образованных этой структурной сетью. Тип занятого участка зависит главным образом от размера катиона [1]. Вообще, шпинели термически очень стабильны, их состав зависит от степени заполнения промежуточных мест. Типичные примеры — СгАЬО (рубин) и МдАЬ04 (шпинель). [c.116]

Для выяснения этого вопроса проводили исследования с природным монтмориллонитом Черкасского месторождения [21]. Монтмориллонит принадлежит к классу минералов со структурным мотивом 2 1, т. е. его элементарная частица состоит из двух внешних кремнекислородных тетраэдрических сеток и одного промежуточного алюмокислородного октаэдрического щара и соответствует теоретической формуле (OH)4Si8Al4O20nH2O. С повышением температуры термической обработки монтмориллонита его гидрофильность снижается [191]. На термограммах черкасского монтмориллонита наблюдаются два эндо- и один экзотермические эффекты эндоэффект при температуре 130—140° соответствует удалению сорбционно связанной воды (обратимый процесс) ири 550— 575° происходит необратимый процесс дегидроксилизации минерала — удаление кристаллизационной (структурной) влаги экзоэффект при 850 связан с изменением кристаллического строения минерала, что подтверждено исследованиями электрических, реологических и рентгеноструктурных свойств монтмориллонита [184]. При 800° в системе появляется альбит, при более высокой температуре — шпинель. Таким образом, в области температур 800° и выше дисперсную систему следует рассматривать как смесь дегидроксилированного минерала, альбита, шпинели и других высокотемпературных кристаллических фаз. [c.223]

Вандер и Пфистер [483] произвели рентгеновское исследование промежуточных состояний при реакциях в твердой фазе, вызванных первоначальным образованием неправильных кристаллов. Они наблюдали образование шпинели из окиси магния и а-окиси алюминия (молекулярное отношение [c.245]

В предыдущих разделах были рассмотрены такие вопросы, как перенос реагирующего вещества, необходимый для протекания реакции, общие особенности слоя продукта и сопутствующие процессы на границах фаз. Принимая во внимание сложность этих явлений, не удивительно, что многие характерные свойства поверхности и всей массы реагирующей системы в ходе реакции претерпевают значительные изменения. Часто легче охарактеризовать и систематизировать эти изменения, чем те сложные процессы, которые их вызывают.. Некоторые исследователи, и в частности Хюттиг [2], подробно изучали промежуточные состояния , через которые проходят системы из твердых веществ при химическом взаимодействии, наблюдая характерные изменения многочисленных свойств этих систем. Природу промежуточных состояний удобно рассмотреть на примере соединения окисей цинка и железа с образованием шпинели феррита цинка (ZnO- -Fe.,0 —s-ZnFe. O.,). Эта реакция была тщательно изучена и наряду с другими реакциями подробно рассмотрена Хюттигом [2], многочисленные труды которого можно, рекомендовать для более детального ознакомления с данным вопросом. Взаимодействие между окисями цинка и железа проходит через ряд хорошо изученных стадий, перечисленных ниже в их последовательности, которую легко осуществить путем ступенчатого нагревания при постепенном повышении температуры, [c.400]

Вопрос о совместном присутствии анортита и форстерита изучался Осборном и Тейтом < (см. В. II, 269), которые показали, что первичная шпинель, наблюдаемая в промежуточных составах системы анортит —форстерит, исчезает (в случае полного равновесия) при 1320°С. Принимая во внимание условия местонахождения троктолитов и коронитов, в которых вместо оливин-плагиоклазовой ассоциации присутствуют червевидные симплектитовые прорастания шпинели и пироксена, Осборн и Тейт пришли к выводу, согласно которому для сосуществования оливина и плагиоклаза необходим низкотемпературный предел, относимый этими авторами примерно к 900°С. [c.502]

Е. Thilo, и. S hwarz [71], 74, 1941, 196—209. Окись или хлорид магния в присутствии небольших количеств воды изменяют пирофиллит до кордиерита после обжига при температуре 800° С, в то время как хлорид закиси кобальта ускоряет разложение до муллита. В этом случае наблюдается кобальтовая шпинель в качестве промежуточной фазы перед образованием муллита. Вместо темно-голубой шпинели (тенарова синь) часто образуется сиренево-голубой продукт, в котором, согласно Тило и Шварцу, группа СоС1—О замещает гидроксильную группу в пирофиллите. Кристобалите хлоридом кобальта не реагирует. [c.738]

Швите и Штрассен доказали, что окись магния может кристаллизоваться в клинкере исключительно в виде периклаза, помимо того что она содержится в виде кристаллического раствора в трехкальциевом силикате и четырехкальциевом алюмоферрите. Однако возникает вопрос, какие процессы претерпевает окись магния во время обжига сырьевой смеси, если, например, она введена в составе окерманита — минерала основных доменных шлаков (см. D. III, 30 и 01). Швите и Штрассен наблюдали, что в этом случае перед разложением окерманита и кристаллизацией свободной окиси магния в. виде периклаза образуются промежуточные фазы, например монтичеллит, мервинит 3 a0-Mg0 2Si02 и их кристаллические растворы с -двукальциевым силикатом. Наряду со шпинелью, мервинит может образоваться как промежуточная фаза также и при использовании обычного сырья, содержащего окись магния (о точке зрения Кюля и Мейера см. [c.795]

Легирующие компоненты стали —хром, кремний, алюминий и молибден — могут значительно изменить вид кривой скорости окисления. Они образуют слои, которые препятствуют появлению окалины. Алюминий, кремний и фосфор образуют окислы с более высокой свободной энергией образования, чем окислы железа, и реагируют с вюститом. В случае алюминия образуется шпинель состава РеА1г04. Алюминий существенно замедляет образование окалины по сравнению с чистым железом особенно сильно вначале, пока рост пленки еще не подчиняется параболическому закону. Кремний действует аналогично алюминию и в качестве промежуточного слоя образует силикат железа (Рег5104, фаялит) [c.121]

Решетка Y-Al20з или у-РвгОз является решеткой типа шпинели. На рис. 7 показана проекция плоскости 100 кристалла этого рода подобное расположение существует на различных других плоскостях. Некоторые катионные дефекты находятся в неизвестных положениях. Очевидно, что атомы металла расположены здесь в ряды и что расстояния удобны для двухточечной адсорбции углеводородной цепи. Кроме того, широкие промежутки между параллельными рядами атомов металла и наличие двух промежуточных рядов атомов кислорода должно уменьшить стремление к другим реакциям и для адсорбированной углеводородной цепи почти не остается другой возможности превращения. [c.88]

На границе раздела фаз железо — магнетит ионы железа и электроны нз железа переходят в шпинель магнетита и занимают там тетраэдрические и октаэдрические места в промежуточной решетке. В верхних участках, г,се имеется дефицит ионов железа, ионы кислорода выходят из магнетнтного окалинного слоя и занимают места для кислорода гексагональных шпинелей в решетке металла. Оставшиеся ноны железа в верхних участках кубического железа занимают места в решетке гексагональной шпинели. На этой границе раздела фаз образуется магнетит, который характеризуется относительным избытком железа и относительным недостатком кислорода. В результате в каждый момент времени в участках внешнего магнетнтного окалинного слоя имеется высокая кониентрация вакансий кристаллической решетки для ионов железа и примерно стехиометрическая концентрация кислорода. В то же время на участках внутреннего окалинного слоя имеется высокая концентрация вакансий кристаллической решетки для кислорода и избыток железа. Эта разность концентраций приводит к тому, что происходит диффузия вакансий ионов кислорода в направлении к поверхности железа (вглубь), а также к диффузии вакансий ионов железа в промежуточной решетке (во внутреннем окалинном слое) и к диффузии вакансий ионов железа (во внешнем окалинном слое) в направлении паровой фазы. Одновременно происходит диффузия электронов, направленная в ту же сторону. [c.204]

Эта реакция обратима и при понижении температуры протекает справа налево. Кроме того, AI2O разлагается на А1 и А гОз. При 1600—1800° С в случае контакта глинозема с углеродом в среде СО образуется шпинель (АЮ-АЬОз). Образование ее было также зафиксировано и при синтезе нитрида алюминия в качестве промежуточного продукта. [c.100]

Нередки случаи изменения фазового состава в результате образования химических соединений в твердом катализаторе. В особенности легко соединения образуются при наличии в катализаторах полуторных окисей и окислов двухвалентных металлов ZnO—Fe Og—шпинель легко образуется за 1 час при 600—700°, цинк—хромовая шпинель по данным Гюттига образуется при 500° нацело до 300° оба окисла сохраняются в виде отдельных фаз, а в интервале 300—500° существует смесь шпинели и окислов. Каталитическая активность этих промежуточных систем оказалась значительно более высокой, чем у шпинели или исходных окислов. При изучении окисления СО на N 0, AI2O3 и NiAl204 было найдено , что равновесие между окислами и шпинелью в сильной степени меняется в зависимости от относительной величины общей поверхности. [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Шпинели промежуточное: [c.58] [c.31] [c.313] [c.315] [c.90] [c.90] [c.313] [c.315] [c.204] [c.196] [c.571] [c.396] [c.482] [c.739] [c.99] [c.110] [c.69] [c.385] [c.272] [c.38] [c.267] [c.264] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология