Диметилглиоксимат никеля, образовани

Одной из наиболее чувствительных качественных реакций на ионы N 2+ является реакция Л. А. Чугаева—реакция образования диметилглиоксимата никеля [c.162]

Обнаружение N 2+ в виде диметилглиоксимата никеля. Образование ало-красного осадка диметилглиоксимата никеля в аммиачной среде является наиболее характерной и чувствительной реакцией иона N 2+. Осадок малорастворим в воде (ПР = 2,3-10-25). Чувствительность реакции — 10 г/мл. При малой концентрации никеля осадок не выделяется, но раствор окрашивается в красный цвет. [c.189]

Выполнение работы. Поместить в пробирку 5—6 капель воды, 2 капли раствора соли никеля и 1 каплю аммиачного раствора диметилглиоксима. Реакция идет с образованием нерастворимого комплексного диметилглиоксимата никеля, представляющего собой хелат и имеющего формулу [c.219]

На течение реакции оказывает большое влияние pH раствора. Диметилглиоксимат никеля представляет собой малорастворимую в воде внутрикомплексную соль, образованную слабой кислотой (диметилглиоксим — слабая двухосновная кислота /С=8-10- 2) и поэтому лег- [c.189]

Диметилглиоксим может быть синтезирован в анализируемом растворе из диацетила и гидроксиламина. Реагент возникает в растворе постепенно в малых концентрациях, что способствует образованию достаточно крупнокристаллического осадка диметилглиоксимата никеля. Образование соединений можно описать следующей упрощенной схемой [10] [c.115]

Экстракция диметилглиоксимата никеля хлороформом. (Отделение очень малых количеств никеля.) Экстракцию проводят в лимоннокислом или аммиачном растворе. Так отделяют никель от железа (III), алюминия, кобальта и т. п. Вместе с никелем экстрагируются следы кобальта и меди их извлекают из экстракта взбалтыванием с раствором аммиака. Мешают большие количества марганца, потому что в их присутствии происходит каталитическое окисление диметилглиоксимата никеля с образованием соединения, нерастворимого в хлороформе. В этом случае прибавляют солянокислый гидразин или солянокислый гидроксиламин. [c.914]

Образование диметилглиоксимата никеля (реакция Чугаева). В пробирку налейте 0,5 мл воды, добавьте 2— [c.285]

В диметилглиоксимате никеля имеется четыре цикла два пятичленных и два шестичленных. Образование шестичленных циклов обусловлено водородной связью. [c.153]

Существенное преимущество капельных реакций на фильтровальной бумаге — возможность обогащения центра пятна продуктами реакции вследствие избирательного их поглощения бумагой. Поэтому капельные реакции более чувствительны, чем пробирочные. Например, в пробирочном опыте ион Ее- + можно обнаружить железистосинеродистым калием K4[Fe( N),il при предельном разбавлении 1 400 ООО, а в капельном анализе — при разбавлении 1 700 ООО. Образование диметилглиоксимата никеля (II) в пробирочном опыте заметно при предельной концентрации 1 700 ООО, а в капельном — 1 3 ООО ООО. [c.135]

Реакция образования диметилглиоксимата никеля может быть представлена уравнением [c.288]

Обнаружение по предотвращению образования диметилглиоксимата никеля [c.493]

В структурах диметилглиоксиматов никеля, палладия и платины большую роль играет межмолекулярное взаимодействие между атомами металла соседних молекул. Это взаимодействие приводит к образованию цепочечной структуры и до- [c.11]

Диметилглиоксимат никеля можно также идентифицировать специфической реакцией, основанной на выделении летучего диацетила при нагревании продукта с серной кислотой (1 5). Диацетил реагирует в газовой фазе с щелочным раствором дициандиамида с образованием красного окрашивания (стр. 585). [c.670]

Этилендиаминтетрауксусная кислота Предотвращение образования диметилглиоксимата никеля 1.7 493 [c.768]

Отметим также внутрикомплексное соединение диметилглиоксимат никеля, открытое Л. А. Чугаевым в 1905 г. Реакция его образования — реакция Чугаева — может быть выражена уравнением [c.261]

Выполнение опыта. В цилиндр поместить 20 мл раствора сульфата никеля, 20 мл раствора хлорида палладия (II) и 200 мл воды. На лекции разделить раствор на две части. К первой части добавить раствор аммиака до образования синего аммиаката никеля и 100 мл раствора диметилглиоксима. Образуется розовый осадок диметилглиоксимата никеля. Добавить 50 мл раствора персульфата аммония, осадок растворяется с образованием красного комплекса [N 03] ". Ко второй части добавить 100 мл раствора хлористоводородной кислоты и 100 мл раствора диметилглиоксима. Образуется желтый осадок диметилглиоксимата палладия. Над осадком виден зеленый раствор сульфата никеля. [c.245]

Нейтральные хелаты — комплексные соединения, не имеющие внепшей сферы, — иногда называются внутрикомплекс-ными соединениями. Они не только у.стойчивы, но часто малорастворимы, окрашены, хорошо экстрагируются органическими растворителями, поэтому их образование используют для разделения и определения элементов в различных методах анализа. Примером могут служить диметилглиоксимат никеля, оксихинолинаты магния, алюминия и др. [c.28]

Для отделения никеля от мешающих элементов используют способность диметилглиоксимата никеля (II) растворяться в хлороформе с образованием бледно-желтого раствора. (Раствори- [c.200]

Образование осадка диметилглиоксимата никеля происходит медленно. Время индукционного периода зависит от концентрации реагентов и pH раствора [c.115]

Диметилглиоксимат никеля, N (011)2, практически нерастворим в воде и щелочах, но в последних в присутствии кислорода растворяется довольно легко с образованием темно-красного раствора. Растворение сопровождается поглощением кислорода в отношении 1 1 и образованием анионов. Растворимость N1 (Г)Н)2 возрастает с увеличением концентрации щелочи. В 1 литре 3 N КОН растворяется несколько более 5 г N1 (ВН) . [c.165]

N1 в катодном, осадке выше, чем в электролите, причем эта разница возрастает с повышением концентрации кобальта в растворе. Однако для получения высокочистого кобальта требуется весьма полная очистка раствора от никеля. Железо, имеющее значительно более электроотрицательный стандартный потенциал, чем кобальт, и обладающее также значительной катодной поляризацией, в меньшей степени загрязняет осадок, чем никель (особенно при высоких температурах), тем не менее п от пего требуется тщательная очистка. Наиболее сложна очистка от никеля. Возможны различные способы очистки осаждение никеля диметилглиоксимом, гидролитическая очистка и др. Первый способ основан на образовании нерастворимого соединения — диметилглиоксимата никеля [c.90]

Образование малорастворимого диметилглиоксимата никеля (реакция Чугаева). Соли никеля образуют с диметилглиоксимом [c.283]

Ход определения. К 100 мл пробы прибавляют раствор аммиака до появления слабого запаха и смесь нагревают до кипения. После охлаждения до 50—60° С приливают раствор диметилглиоксима, до прекращения образования осадка. Раствор при этой температуре оставляют на водяной бане примерно полчаса. Затем прибавляют еще 3 мл раствора диметилглиоксима и убеждаются в полноте осаждения никеля. Осадок отфильтровывают через фильтрующий тигель, промывают горячей дистиллированной водой, растворяют в малом количестве разбавленной соляной кислоты и промывают тигель горячей водой. Фильтрат собирают в стакан и объем его доводят до 100— 150 мл дистиллированной водой. Прибавляют раствор аммиака до слабого запаха аммиака и при 50—60° С прибавляют раствор диметилглиоксима до полного выпадения осадка. При этой температуре оставляют смесь примерно на полчаса. После этого фильтруют через взвешенный фильтрующий тигель и осадок на фильтре промывают горячей дистиллированной водой. Тигель с осадком высушивают примерно 3 ч при 110—120° С. После охлаждения в эксикаторе взвешивают диметилглиоксимат никеля. [c.308]

Для никеля(II) характерно образование комплексов с органическими лигандами, например с диметилглиоксимом. Комплекс бис(диметилглиоксимато) никель(П) отличается большой прочностью, так как в нем содержится два шестичленных (с участием водородных связей) и два пятичленных устойчивых цикла. Реакция получения этого комплекса проводится в аммиачной срс.тс (рМ>7) для ис11тра. П та П1 na6oi"i кислоты — исходного диметилглиоксима. [c.247]

Одним из путей эффективного повышения коэффициента распределения аналитической формы элемента является подбор растворителя-экстрагента. Так, при замене диэтилового эфира на метилизобутилкетон коэффициент распределения железа(III) из солянокислого раствора возрастает более чем на порядок. При этом имеется в виду, что для водной фазы должны быть подобраны такие условия, при которых определяемый элемент максимально связан в аналитическую форму. При образовании комплексного соединения наиболее важен правильный выбор pH водного раствора. Механический перенос условий определения из справочников на конкретную систему часто приводит к ошибкам. Например, известно, что оптимальным условием образования диметилглиоксимата никеля является pH = 5—10 [37]. Это справедливо для содержания никеля 10 мкг, при содержании никеля 1 мкг оптимальным условием является pH = 7—9. Немаловажную роль также играет химическая природа вещества матрицы. Определение железа в хлоридах, ацетатах, сульфатах ферроин-иодидным методом обычно выполняют при pH = 2—8. Если объектом анализа являются фосфаты или фториды, pH раствора должен быть не менее 6—7. [c.87]

Образующийся комплекс (3) легко гидролизуется с образованием бис-диметилглиоксимата никеля (2), а при 60-100 °С подвергается термическому разложению с выделением СН3СО1. [c.43]

Увеличение концентраций ионов водорода в растворе приводит к тому, что анионы HDm , образующиеся при диссоциации растворенной части диметилглиоксимата никеля, соединяются с ионами водорода, и при этом образуются недиссоциированные молекулы диметилглиоксима. Следовательно, концентрация анионов HDm уменьшается, и катионы никеля переходят в раствор. Растворимость становится заметной уже при действии уксусной кислоты однако, если прибавить раствор уксуснокислого натрия, понижающий концентрацию водородных ионов уксусной кислоты до pH ==5 и выше, осаждение никеля диметилглиоксимом будет количественным. Еще лучше заканчивать осаждение в среде, содержащей смесь гидроокиси аммония и аммонийной соли. В сильнощелочной среде, например в 0,1 н. растворе NaOH, осадок Ni(HDm)j заметно растворяется, по-аидимому, в связи с образованием двузамещенной соли. [c.180]

Образование малорастворимого диметилглиоксимата никеля (реакция Чугаева). Соли никеля образуют с диметилглиоксимом розово-красный осадок диоксимина никеля [c.271]

При образовании данного внутрнкомплексного соединения ион N 2+ заместил два иона водорода в кислотных группах = N—ОН двух молекул диметилглиоксима и в то же время образовал донорно-акцепторную связь с атомами азота в двух других группах =N—ОН. Опишите словами строение молекулы диметилглиоксимата никеля. Что означают стрелки и точки в этой формуле [c.408]

Переходы с переносом заряда. В этом случае за возникновение окраски ответственны молекулярные орбитали, которые возникают только щ)и образовании комплекса и принадлежат комплексу в целом. Эти орбитали охватывают как я- электронную систему лиганда, так и -электронную систему центрального атома. Поэтому такие окрашенные комплексы могут образовывать только переходные элементы. Классический гфимер комплекса, окраска которого обусловлена электронными переходами рассматриваемого типа — диметилглиоксимат никеля. При образовании этого комплекса возникает единая сопряженная система с участием я - орбиталей димегилглиоксима и -орбиталей никеля [c.160]

В полученный раствор приливают 30%-ный раствор винной или лимонной кислоты из расчета 5 г кислоты на 1 г навески образца и 5 мл 10%-ного раствора NH4 I. Раствор разбавляют водой до Ъ0 мл я хорошо перемешивают, затем осторожно нейтрализуют 20—25%-ным раствором аммиака до появления слабого запаха. При этом в растворе не должен появляться какой-либо осадок (образование гидратов), что указывает на недостаток винной или лимонной кислоты. Затем раствор подкисляют несколькими каплями 40%-ной уксусной кислоты, нагревают на водяной бане до 60—70° и приливают тонкой струей при размешивании стеклянной палочкой 1 %-ный спиртовой раствор диметилглиоксима из расчета 0 мл на каждые 0,01 г никеля. Размешивают содержимое стакана еще 1—2 мин и приливают 1—2 мл разбавленного (1 2) раствора аммиака до слабого запаха. Проверяют полноту осаждения, дают осадку отстояться в течение 20—25 мин при 40— 60°, после чего его отфильтровывают. В зависимости от количества осадка и требуемой точности анализа фильтрование производят через бумажный фильтр или через взвешенный фильтр-тигель № 3 или № 4, в котором осадок диметилглиоксимата никеля высушивают (при температуре 105—110°) и взвешивают. В любом случае осадок количественно переносят на фильтр. Стакан, в котором производилось осаждение никеля, ополаскивают 3—4 раза небольшими порциями теплого [c.307]

Пример 14-1. Кристоферсон и Сендел установили, что растворимость в воде диметилглиоксимата никеля N1X2 при ионной силе 0,5 составляет 9,7-10 М, а произведение растворимости равно 4,3-10 . Найти константу образования комплекса N1X2. [c.281]

Выполнение работы. Поместить в пробирку 5— 6 капель во чы, 2 капли раствора соли никеля и 1 каплю аммиачного раствора диметнлглиоксима. Реакция идет с образованием нерас-гвори мого диметилглиоксимата никеля, имеющего формулу [c.251]

Ло-видимому, наиболее известным среди таких комплексов является красный бис(диметилглиоксимат)никель(Ц) Ы1((1т Н)2, который используется для весового определения никеля. Он осаждается при добавлении этанольного раствора диметилглиоксима к аммиачным растворам солей двухвалентного никеля, В молекуле имеются две симметрично расположенные водородные связи 24.У1), и приведенные фрагменты в кристалле укладываются один на другой, образуя столбики. Для таких кристаллов, а также для аналогичных плоских квадратных комплексов палладия и платины (разд. 25.28) получены свидетельства прямого взаимодействия металл — металл (стекинг-взаимодействия), хотя расстояния между ионами металлов слишком велики для образования истинных связей. [c.480]

Выполнение реакции. В соседние углубления капельной пластинки помещают по капле прозрачного щелочного раствора би-уретового комплекса никеля. В одно углубление добавляют каплю нейтрального или щелочного исследуемого раствора, в другое— каплю воды. Смесям дают постоять 10—15 мин. при комнатной температуре, после чего к каждой добавляют по капле 1%-ного раствора диметилглиоксима. На присутствие уреазы указывает немедленное образование осадка красного диметилглиоксимата никеля. Контрольный раствор сохраняет исходную желтую окраску или приобретает легкий оранжевый оттенок. [c.595]

Окончание осадительной реакции можно установить по прекращению образования осадка. Однако этому мешает сам осадок, выпавший в начале процесса. Удаление взвешенного осадка из водной фазы путем флотации решает задачу. Например, для титрования раствор подщелачивают аммиаком, добавляют немного I4 и титруют при взбалтывании стандартным этанольным раствором диметилглиоксима. Образующийся красный осадок диметилглиоксимата никеля флотируется и собирается в слое I4, водная фаза становится прозрачной, в ней можно заметить образование осадка при прибавлении очередной порции титранта. В течение титрования слой I4 обновляют. К концу процесса титруют медленно до прекращения образования и флотации осадка [112]. Аналогичный метод предложен для определения Pd +, Ag+, Zn + [191[. [c.78]

Добавляемый для связывания ионов Н аммиак, как это было рассмотрено выше, образует с ионами N1" комплекс [Ni(NHз)J]", который, однако, не препятствует реакции открытия Ni так как частично диссоциирован по схеме [Ni(NHз)g]" Ni" -- -6NHз, причем концентрация ионов Ni оказывается достаточной для образования осадка диметилглиоксимата никеля. [c.117]

Эти методы основаны на образовании в щелочной среде в присутствии окислителя нерастворимого в воде комплексного соединения диметилглиоксимата никеля, окрашенного в красный цвет, которое затем экстрагируют хлороформом и фотоколориметрируют. Растворимость диметилглиоксимата никеля в хлороформе составляет около 0,05 мг в 1 мл. При исходной пробе, равной 100 мл, можно определить концентрацию никеля от 5 до 100 мкг/л без обогащения пробы и от 0,5 до 10 мкг/л с предварительным ее обогащением (объем пробы 1 л). [c.245]