Рутениевые катализаторы восстановление

Ранее такое же избирательное восстановление осуществили при использовании платиновых или рутениевых катализаторов, ингибированных добавками других металлов, [c.205]

Гомогенный рутениевый катализатор (45) катализирует гидрирование нафталина и антрацена в их тетрагидропроизводные с селективностью 98% [87]. Восстановление фенантрена протекает очень медленно бензол, толуол, тетралин и пиридин на этом катализаторе не восстанавливаются. Возможно восстановление оксо-, сложноэфирной и цианогрупп. Восстановление проводят при температуре 100 °С и давлении 6 атм, что более удобно, чем при использовании Со2(СО)в однако область применения этого катализатора в настоящее время ограничена. [c.283]

Образованию углеводородов при гидрировании способствуют кислая, среда, повышенная температура и избыток водорода. Хорошие выходы спиртов при гидрировании на палладиевых катализаторах достигаются контролируемым поглощением водорода (эквимольное количество) и применением нейтрального растворителя. Гидрирование кольца на палладиевых катализаторах идет медленно, поэтому реакция может быть остановлена прежде, чем начнется интенсивное восстановление ароматического ядра [95]. В тех случаях, когда требуется полное восстановление, включая ароматическое ядро, рекомендуются родиевые или рутениевые катализаторы. [c.285]

Применение гомогенных катализаторов для гидрирования оксимов, иминов и нитрозосоединений изучено мало, однако можно думать, что рутениевый катализатор (11) [123] можно использовать для восстановления нитрозосоединений и оксимов. а комплекс (60) [142]—для восстановления иминов (см. выше). [c.308]

Никелевые и кобальтовые катализаторы получают обычно способом осаждения на кизельгуре. Катализаторы на основе железа получают как способом осаждения с различными добавками на носители, так и плавлением — типа катализаторов, применяемых в синтезе аммиака. К ним примыкают азотированные железные катализаторы. Рутениевые катализаторы для направленного синтеза твердых углеводородов применяются в виде металла без добавок. Восстановление этих катализаторов является важной операцией и связано с особенностями каждого из перечисленных металлов. От правильного проведения этой операции в значительной мере зависит производительность катализатора и продолжительность его жизни. [c.129]

Рутениевые катализаторы на носителе оказываются специфичными в отношении гидрогенизации карбонильной группы в алифатических альдегидах и кетонах при атмосферных условиях. Они восстанавливают сначала преимущественно карбонильную группу при наличии олефиновой связи в этом соединении, так что в некоторых случаях олефиновая связь может сохраниться. Рутений особенно активен в отношении восстановления сахаров да многоатомных спиртов. [c.825]

Значительно меньще данных имеется относительно действия родия и рутения в качестве катализаторов гидрогенизации. В больщей части литературы по гидрогенизации в присутствии родия рассматривается применение родия в коллоидном состоянии [1—6]. Совсем нет работ по гидрогенизации ароматического-кольца. Несколько больше работ имеется по каталитической гидрогенизации в присутствии рутения. Описано восстановление окиси углерода [7] и двуокиси углерода [8], получение спиртов [9, 10] и ВОСКОВ [11] из окиси углерода и водорода. Оксикислоты гидрируются на рутениевом катализаторе до спиртов [12, 13], а ароматические кольца гидрируются при повыщенных температурах и давлениях, особенно если заместителями являются азотсодержащие группы [14—18]. [c.825]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОМЕТАНА НА ПЛАТИНО-РУТЕНИЕВЫХ ЭЛЕКТРОДАХ-КАТАЛИЗАТОРАХ [c.234]

Результаты, приведенные в таблице 3, показывают, что 1% рутениевый контакт является малоактивным. На катализаторе 2% рутений на угле степень превращения составляет 72—87%. Полностью восстановление бензойной кислоты протекает на 3% рутений на угле при содержании металлического рутения 0,15% к весу бензойной кислоты. При этом активность катализатора сохраняется достаточно высокой в течение 11 циклов, а количество употреблявшегося металла по сравнению с 5% рутениевым контактом уменьшается на 40%. [c.92]

В литературе имеются указания на применение для гидрирования окиси углерода рутениевых, родиевых и других катализаторов группы платины на носителе, которые в противоположность никелевым не пирофорны и не нуждаются в восстановлении после соприкосновения с воздухом. Катализаторы работают в восстановленном виде и при 100—120° С обеспечивают практически полное превращение окиси углерода в метан. Эти катализаторы готовят путем нанесения растворимой соли металла на носитель. В процессе восстановления соль превращается в металл. В качестве носителя применяют окись алюминия, кизельгур, силикагель и др. Из-за высокой стоимости такие катализаторы не получили широкого распространения. [c.304]

Гидрирование ангидридов на гетерогенных катализаторах приводит в зависимости от степени восстановления к смесям продуктов. Повышение селективности в данном случае достигается применением гомогенных катализаторов. Так, циклические ангидриды селективно гидрируются в -лактоны в присутствии рутениевого катализатора (26) [116] [схема (7.103)]. Янтарный ангидрид в присутствии этого катализатора превращается в -бутиролактон (50%) и янтарную кислоту (50%). Высокий выход кислоты обусловлен гидролизом исходного ангидрида образующейся при реакции водой селективность восстановления может быть повышена путем удаления воды по мере ее образования. В несимметричных циклических ангидридах происходит главным образом восстановление наименее пространственно затрудненной карбонильной группы [117] [схема (7.104)]. Обратное явление, т. е. восстановление наиболее затрудненной карбонильной группы, наблюдается при восстановлении алюмогидридом лития. Хотя эта реакция изучена недостаточно подробно, она может послужить основой общего метода превращения циклических ангидридов в лактоны путем восстановления наименее стерически затрудненного фрагмента. [c.295]

Ацетон (1) Масляный альдегид (II) Кротоновый альдегид (III) Продукты восстановления, НаО Рутениевый катализатор, отравленный Аз и Hg действие ядов в случае I елабее, чем в случае II и III [50] [c.261]

Рутениевый катализатор готовили сплавлением порошкообразного рутения с едким кали и нитратом калия. После охлаждения рутенат калия растворяли в воде, нагревали до кипения и, прибавляя метанол, осаждали двуокись рутения, которую затем восстанавливали водяным газом при атмосферном давлении и температуре 150° С [13]. Полученный таким образом катализатор малоактивен при температурах ниже 150° С. Однако после облучения -лучами Со получают окисел, который уже при комнатной температуре бурно разлагает нонан наСОг и Н2О. Приготовленный таким образом катализатор, особенно после восстановления водородом, обладает исключительно высокой активностью. Образующийся в реакции с нонаном катализатор при 132° С на порядок активнее, чем соответствующий необлученный катализатор [5]. [c.140]

Рутениевый катализатор готовился нанесением на предварительно обработанный 10%-й HNOз, промытый и высушенный образец угля [3] раствора гидроксихлорида рутения с последующим упариванием жидкой фазы и восстановлением в токе водорода при 400 °С до прекращения выделения НС1. По окончании восстановления катализатор отмывался горячей водой до удаления остатков иона хлора, высушивался и вновь восстанавливался при 400 °С в токе водорода. [c.65]

Восстановление галогеннитросоединений проводилось в растворе этилового спирта при температуре его кипения. При восстановлении п-хлорнитробензола гидразингидратом был получен п-хлоранилин с выходом 95% в присутствии рутения на угле и 45% с палладием на угле. Таким же методом на рутениевом катализаторе были получены 2,5-дихлор анилин с выходом 89%, броманилины (88—92%) и иоданилины (85—89%). [c.13]

Тайя [111] исследовал условия гидрогенизации ароматических нитросоединен1 й на рутениевом катализаторе в жидкой фазе при атмосферном давлении. Особое внимание автором было уделено изучению влияния на скорость гидрогенизации природы растворителя, заместителей в нитробензольном кольце, а также кислотности среды. Катализатор приготовляли восстановлением окиси рутения водородом при 70° С в течение 30 мин. Для восстановления нитросоединений использовался стеклянный сосуд, встряхиваемый на механической качалке со скоростью 300 качаний в минуту. [c.23]

Соколова, Баландин, Максимова и Скульская [112] показали, в отличие от предыдущего автора [111], что рутениевый катализатор может быть эффективным в реакции восстановления хлорнит-робёнзола в соответствующие хлоранилины. Опыты по восстановлению проводили во вращающемся (140 об/мин) автоклаве при начальном давлении 50—100 ат и температуре до 90° С. Количество катализатора брали 3—25% от веса исходного нитропродукта. В качестве растворителя использовали этиловый спирт. При восстановлении п-хлорнитробензола на рутении, нанесенном на сульфат бария (5% Ru),i получали выход п-хлоранилина 99,5—99,7% при небольшом отщеплении НС1 (0,3—0,5%). [c.23]

Наиболее удовлетворительный рутениевый катализатор был приготовлен следующим образом. Продажный порошок рутения сплавляли со смесью едкого кали и нитрата калия (1 часть рутения, 10 частей едкого кали, 1 часть нитрата калия) в серебряном тигле, размешивая содержимое последнего серебряным шпателем. Сплавление заканчивалось через 1—2 часа. После охлаждения сплавленную массу растворяли в воде получался раствор рутената калия темнокрасного цвета, который нагревали до кипения. К кипящему раствору по каплям добавляли метиловый спирт. Восстановление рутената калия в двуокись рутения начиналось при добавлении первых капель спирта и быстро заканчивалось. Осадок отстаивался в течение нескольких часов. Осадок промывали на фильтре с пористой стеклянной пластинкой сначала водой, подкисленной азотной кислотой, а затем дестиллированной водой. Катализатор сушили при 110°. Восстановление до металла в условиях синтеза происходит почти так же гладкО) как [c.202]

Найдено, что рутениевые катализаторы особенно эффективны в реакции гидрогенизации алифатических альдегидов и кетонов при комнатной температуре и атмосферном давленпи, тогда как при несколько повышенных температурах и давлениях рутений становится очень активным катализатором восстановления сахаров до многоатомных спиртов. [c.826]

Восстановление в присутствии рутениевых катализаторов. I. Получение некоторых циклогексилалкиламинов. [c.60]

Дисперсность металла зависит также от способа нанесения его на носитель. Например, рутениевые катализаторы, полученные пропиткой силикагеля раствором трихлорида рутения, более активны, чем при пропитке раствором рутената калия 685, 686], так как в первом случае рутений находится в катализаторе в более дисперсном состоянии. Дисперсность Pd, полученного пропиткой AI0O3 раствором Pd b, в пять раз выше, чем при использовании аммиаката палладия. Это связано с тем, что из-за трудной восстанавливаемости соединения Pd(NH3)4 l2 обработку водородом приходится вести при температуре 400°С, когда усиливается процесс кристаллизации Pd кроме того, не удается провести полное восстановление соли. [c.226]

Перед работой катализаторы подвергают восстановлению. Рутениевые и палладиевые катализаторы вогхтанавливают при 300— [c.440]

Двуокись тория является также активатором контактов на основе металлов группы железа, кобальта и никеля. Окислы магния, алюминия и кремния служат главным образом носителем добавки карбоната калия играют важную роль в про-мотировании железных контактов. Окись хрома применяется как носитель,а окислы марганца — как активаторы никелевых контактов. Окись цинка является одним из компонентов катализатора изосинтеза. Медь, способствующая понижению температуры восстановления железного катализатора, улучшает его свойства. Этот перечень можно было бы продолжить, но перечисленные вещества являются распространенными компонентами катализаторов синтеза углеводородов. Катализаторы на основе кобальта и никеля применяются в виде нанесанных контактов используемые в промышленности плавленые железные катализаторы не содержат носителя рутениевые контакты используются без носителя и без промоторов. [c.143]

Электрохимическое восстановление витрометана на платино-рутениевых электродах-катализаторах. Федотова Т. Г., Мартинюк Г. А., Хомченко Г. П. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 234. [c.466]

Одно время полагали, что каталитическое гидрирование цик-логексанонов над никелевыми катализаторами (основными или нейтральными) приводит главным образом к экваториальным спиртам, за исключением сильно затрудненных кетонов [304]. Однако оказалось [305], что в мягких условиях над активным никелем Ренея, так же как и над платиновым катализатором, образуются аксиальные спирты (например, т гранс-3,5,5-триметил-циклогексанол из изофорона через 3,3,5-триметилциклогексанон). Обнаружено также, что экваториальные спирты образуются только в более жестких условиях в результате эпимеризации первоначально образующихся аксиальных спиртов в более стабильные эпимеры. Восстановление фенолов до циклогексанолов над никелевым [305], рутениевым [56], родиевым [100] или платиновым [56] катализатором обычно менее стереоселектпвно. Меньшая стереоспецифичность наблюдается также прп восстановлении кетонов нзопропилатом алюминия [277—279, 286]. [c.147]

Перед работой катализаторы подвергают восстановлению. Рутениевые и палладиевые катализаторы восстанавливают при 300— 450 С. При соприкосновении с воздухом даже при 500—600° С металлы не окисля отся. Содержание металла обычно не превышает [c.343]

Рутений-палладиевые катализатО ры на двуокиси титана (рутил) были синтезированы нами путем осаждения окислов рутения и палладия на носитель из водных растворов рутената калия и хлористого палладия с последующим восстановлением водородом в течение 1 часа в условиях опыта однавременно с насыщением катализатора. Сумма восстановленных металлов составляла 1% от веса катализатора. Были приготовлены индивидуальные рутениевый и палладиевый катализаторы на Т10г и семь образцов смешанных Ки—Рд/ТЮг катализаторов, содержащих 10, 20, 30, 50, 70, 80, 90% рутения и соответственно 90, 80, 70, 50, 30, 20, 10% палладия в активной фазе. Навеска катализатора на опыт составляла 0,3 г. [c.44]

Результаты, полученные при разложении на воздухе и при восстановлении в водороде гидроксихлорида рутения и иридийхлористоводородной кислоты, указывают на сложность процессов, протекающих при приготовлении рутениевых и иридиевых катализаторов. Так как активность катализаторов в значительной степени [c.24]

Сравнение данных табл. 15—17, а также значительно более высокая скорость выделения газа на платино-рутениевом и родиевом катализаторах, чем на Pt/Pt-элeктpoдe, приводят к выводу, что эти металлы оказывают более сильное дегидрирующее, гидрирующее и деструктивное действие на альдегиды и спирты. Обращает внимание, например, тот факт, что восстановление ацетальдегида на родии сопровождается полной деструкцией молекулы и в газовой фазе наблюдаются лишь очень небольшие количества этана (см. табл. 17). Для родиевого и платино-рутениевого ка- [c.267]