Актиниды хлориды

Хроматографическое разделение радионуклидов на обычных катионитах и анионитах, обладающих невысокой селективностью, остаётся достаточно эффективным из-за возможности организации многоступенчатого процесса. Прогресс в этой области идёт в направлении разработки более совершенных режимов элюирования. Использование ступенчатого элюирования во многих случаях позволяет осуществить разделение весьма сложных смесей, включающих лантаниды и актиниды. Селективность анионитов может быть повышена, если сорбировать на них ацидокомплексы металлов. Такие методики известны достаточно давно (разделение хлоридов третьей аналитической группы). Иногда удаётся практически полностью очистить радионуклид, если совместить сорбцию ацидокомплексов металла на анионите с последующим восстановлением ионов металла при десорбции (анализ плутония). [c.119]

Лантаниды вводят в колонку в виде раствора хлоридов. Более тяжелый из двух лантанидов имеет меньший ионный радиус и за счет этого больший радиус гидратированного иона. Такой ион слабее удерживается смолой, но дает более прочные комплексы и поэтому легче переходит в водную фазу. На рис. 31.4 приведены типичные кривые элюирования на катионообменных смолах. Более подробное обсуждение методики ионного обмена как для лантанидов, так и для актинидов приведено на стр. 566. В промышленности при помощи ионного обмена на колоннах разделяют килограммовые количества лантанидов, достигая высокой степени чистоты. [c.514]

Конечно, катион В+ будет, по всей вероятности, тоже реагировать с лигандом, и его выходная кривая будет также смещена влево. Однако, если константы устойчивости комплексов различны, влияние лиганда на выходные кривые двух разделяемых ионов будет различным. К счастью, внутри любой группы катионов увеличение коэффициентов селективности при обмене на сульфополистирольных смолах соответствует уменьшению устойчивости их комплексов с любым общим анионным лигандом. Например, щелочноземельные металлы вымываются хлоридом аммония с дауэкса-50 в последовательности Са < 5г < Ва < Ка, а константы устойчивости их комплексов изменяются в обратном порядке. Таким образом, лиганд добавляют для того, чтобы увеличить расстояние между выходными кривыми, и тем самым улучшить разделение. Сказанное относится и к разделению редкоземельных металлов и актинидов. [c.138]

Потери при переносе проб становятся значительными, если вес твердых проб составляет несколько миллиграммов или менее. Поэтому операции, предполагающие перенос вещества, сводят к минимуму. Часто исходное вещество можно превратить в ряд различных соединений в одном и том же капилляре. Так, окись актинида можно последовательно перевести в оксихлорид, безводный трихлорид и различные трихлоргидраты, каждый из которых можно изучить рентгеноструктурно. Последовательность превращений можно повторить в обратном порядке для получения исходного соединения. Другие возможные ряды превращений включают иодиды, бромиды, хлориды и фториды. [c.100]

Галогениды. Хлориды, бромиды и иодиды актинидов были приготовлены различными методами, позволяющими, работать с очень малыми количествами вещества. [c.355]

Из остальных не рассмотренных выше фторидов кристаллическая структура была подробно исследована только для дифторидов марганца, железа, кобальта, никеля и палладия, а также для трифторидов железа, кобальта, родия, палладия и некоторых актинидов, Как и следовало ожидать, учитывая малые размеры двухвалентных ионов марганца (радиус 0,80 А), железа (0,75 А), кобальта (0,72 к) и никеля (0,70 A), все дифториды этих элементов обладают структурой рутила. Все соответствующие хлориды, [c.20]

Для химической идентификации 104-го элемента была использована разница в свойствах высших хлоридов элементов 111 группы, к которой принадлежат актиниды, IV, к которой должен принадлежать 104-й элемент, и V группы периодической системы. В отличие от высших хлоридов IV и V групп хлориды элементов III группы нелетучи. В отличие от хлоридов IV группы хлориды элементов V группы в некоторых условиях взаимодействуют с хлоридами щелочных металлов, образуя комплексные соединения типа К[ТаС1б]. [c.591]

Спектрофотометрические методы определения содержания отдельных РЗЭ основаны на использовании спектров поглошения растворов солей РЗЭ — хлоридов, нитратов, перхлоратов. Из всех элементов Периодической системы Д. И. Менделеева только у солей РЗЭ (и солей актинидов) наблюдаются довольно узкие полосы погло-шений с острыми максимумами в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Узкополосные спектры поглошения аква-ионов лантаноидов объясняются особенностями строения их оболочек, причем спектр поглошения каждого РЗЭ имеет характерный, только ему присущий вид (рис. 22), так как отражает электронные переходы на оболочке 4/. Исключение составляют ионы иттрия, лантана и лютеция, которые не обладают собственным поглошением в растворах их солей. Спектры поглошения РЗЭ используют для определения содержания отдельных РЗЭ с помощью спектрофотометров или фотоэлектроколориметров, снабженных ртутной лампой СВД-120А (ФЭК-56), дающей линейчатый спектр. [c.195]

Л1ель, Пик элюирования америция совпадает с пико1 г элюирования прометия, и поэтому прометий, отделенный от продуктов делеиия, почти всегда загрязнен америцием. Положительно заряженные трехвалентные актиниды, по сравг снию с редкими землями, образуют более прочные комплексы с некоторыми анионами, Б частности с хлоридом, нитратом, тиоцианатом NS [c.164]

Причины этой закономерности пока не известны. Не ясно также, почему лантапиды и актиниды в П1 степени окисления в Противоположность другим трехзарядным ионам имеют большие коэффициенты распределения при обмене из растворов нитрата лития, чем при обмене из растворов хлорида лития. Если к тому же вспомнить необычно высокую селективность Tii(IV) и других актинидов в IV степени окисления, а также отсутствие кислотного эффекта для Th(IV), станет ясно, что нитратные системы имеют еще много необычных свойств, требующих исследования и объяснения. [c.247]

Метод накаленной проволоки также основан на очистке путем выделения из газовой фазы. Поэтому он превосходит метод Гросса именно тем, что образуется компактный металл. Этим методом впервые были получены металлы четвертой группы в более ковкой форме. При правильном применении этого метода получается металл со значительно меньшим содержанием кислорода, чем полученный методом Кролла. Хром, полученный иодидным способом, имеет нормальную ковкость. Этот. метод можно применить ко многим металлам тантал, молибден, вольфрам и рений получали диссоциацией хлоридов, ванадий, хром, железо и. медь — из иодида, а платину, железо и никель — из карбонилов. Условиями применимости метода накаленной проволоки являются малая теплота образования иодида и высокая температура плавления металла. Поэтому этот метод применим для получения металлов первых трех групп периодической системы, а также лантанидов и актинидов, за исключением тория. Попытки получить бериллий из иодида не удались, так как иодид реагирует с кварцем сосуда и поэтому получается не чистый металл, а силицид. [c.345]

Примером таких исследований является определение валентных состояний актинидов [12—13]. Изучая действие восстановителей на f, Es и Fm, проводили сокристаллизацию этих актинидов, а также Се + и La +, которые служили эталонами, с хлоридами Ей и Sm. Оказалось, что при действии металлического магния на солянокислый водно-этанольный раствор Eu lg происходит восстановление Еи + до Еи +, а валентные состояния Се + и La + не меняются. Восстановленный европий выделяется в виде малорастворимого осадка Eu lj, который захватывает актиниды, La + и Се +. Эффективный коэффициент сокристаллизации актинидов мал и уменьшается с увеличением концентрации La + в растворе аналогично уменьшению коэффициента сокристаллизации Се " . Это дало основание считать, что при потенциале восстановления европия (ffo = = —0,43 В), при котором образуется осадок Eu lj, калифорний, [c.271]

Операции ионообменной конверсии (совмещенные с концентрированием) широко используются при выделении урана и других актинидов. Особенно интенсивно развиваются методы ионообменной экстракции, основанные на извлечении UOI алкилфосфорными кислотами и образовании анионных комплексов, например [U02(S04) ] ", а также двух- и трехзамещенными жидкими аминами. При реэкстракции растворами HF или НС1 получают галогениды урана труднорастворимый фторид UF4, хлорид уранила UOg l, и др. 1594]. [c.203]

Протактиний является первым членом актинидного ряда элементов, названных так потому, что они напоминают актиний. Актиниды, подобно лантанидам, существуют вследствие постепенного заполнения f-орбиталей (в данном случае 5/), которые во всех членах этого ряда (кроме первых) играют незначительную роль в образовании связи. Заполнение /-уровня заканчивается в No и Lr. Протактиний имеет электронную конфигурацию [Rn]5P6d 7s или [Rn]5f 6d 7s2, и, поскольку энергии электронов 5/-, 6d-, 7s-, 7/ -орбиталей в этом атоме отличаются незначительно, может осуществляться ковалентная гибридная связь с участием 5/-электронов, что приводит к состояниям окисления IV и V. Pa(V) напоминает Nb(V) и Ta(V), но он более склонен к гидролизу. Анионные комплексы образуются с фторидами, хлоридами, нитратами, сульфатами, роданидамн и цитратами Pa(V) не образует простого катиона. При восстановлении сульфатом трехвалентного титана или амальгамой цинка образуется Ра (IV),. который легко окисляется кислородом воздуха . [c.348]

Ионы актинидов, как правило, могут быть удалены со смолы путем вымывания такими ионами, как хлорид, нитрат, сульфат и особенно цитрат, лактат, а-гидрокси-бутират, этилендиаминтетрацетат. Порядок вымывания сорбированных ионов зависит от равновесия между степенью адсорбции на смоле и прочностью комплексных ионов, образуемых с вымывающим агентом. При вымывании с колонки для ионов актинидов и лантанидов часто наблюдается порядок, обратный их порядковым номерам. [c.74]

Способность ионоп актинидов к комплексообразованию и гидролизу определяется главным образом размером ионов и их зарядом. Несмотря на некоторые изменения, наблюдаемые для каждого типа ионов, порядок комплексообразующей способности различных анионов с актинидами для однозарядных анионов следующий фторид>нитрат>хлорид>перхлорат и для двухзарядных анионов — карбонат>оксалат>сульфат. Ионы актинидов образуют несколько более прочные комплексные ионы, чем соответствующие ионы лантанидов. [c.130]

В соединениях актинидов наблюдается флуоресценция в условиях собственного возбуждения. Например, она наблюдалась для трехвалентных хлоридов урана, нентупня, плутония, америция и кюрия, разбавленных хлоридом лантана, под действием ультрафиолетового излучения. [c.137]

Поведению трансплутониевых элементов на анионитах уделялось значительно меньще внимания. Из 13 Ж растворов НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо, тогда как элементы с большим порядковым номером, по-видимому, образуют анионные комплексы в заметной степени. Все трансплутониевые элементы немедленно вымываются из колонки со смолой дауэкс-1 ЮМ соляной кислотой. Америций можно отделить от урана (VI), плутония (IV) или плутония (VI), нептуния (IV) или нептуния (VI), если довести концентрацию соляной кислоты до 6—10 М и пропускать раствор через колонку с анионитом дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций (III) и другие трехвалентные актиниды совершенно не адсорбируются. Анионные хлоридные комплексы трехвалентных актинидов можно получить в водном растворе, если активность хлорида достаточно высока. Например, в 20 М растворе хлорида лития америций (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 [24]. Этим методом проведено успешное разделение 1 е америция и 100 г лантана. Однако для разделения америция и легких редких земель эта методика имеет недостатки. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li(a, п), а анио-нообменная смола всплывает в сиропообразном растворе хлорида лития. По этой причине хлорид лития был заменен тиоцианатом аммония. [c.380]

Метод выделения америция, примененный в Беркли, обязан своей разработкой исследованиям Грея и Томпсона. Он заключается в применении 8 М раствора хлорида лития в качестве комплексот образователя для америция и тяжелых актинидов. При таком разделении раствор редких земель и актинидных элементов адсорбируется на колонке с анионитом дауэкс-1. Затем через колонку пропускают смесь 8 Ai Li l—0,1 М H l. Америций, кюрий и тяжелые актиниды адсорбируются сильнее лантана и редких земель, которые поэтому проходят через колонку со смолой скорее, чем актиниды. Для достижения более быстрого и четкого разделения смолу в колонке нагревают и поддерживают при температуре 87° С. При таких условиях можно достичь даже некоторого разделения америция и кюрия, причем последний выходит из колонки первым. Транскюриевые актиниды адсорбируются сильнее америция и кюрия. Эффективность разделения зависит от того, используется ли анионит с хорошими характеристиками и подходящим сшиванием (обычно около 8%). [c.386]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

Все имеющиеся в настоящее время данные о химическом поведении берклия получены на индикаторных количествах. Трех-зарядность берклия (П1) подтверждается поведением трехвалентного берклия при ионном обмене. Как уже упоминалось, наблюдается заметная аналогия в поведении при вымывании берклия и его гомолога—тербия (см. рис. 10.3). В обоих случаях наблюдается скачок в величинах ионных радиусов в точке заполнения наполовину оболочки 5/ (кюрий в ряду актинидов) и 4/ (гадолиний в ряду лантанидов). Эта прерывность изменения ионных радиусов обусловливает скачкообразное изменение силы комплексообразования, что, в свою очередь, приводит к разрыву на кривых вымывания между берклием и кюрием с одной стороны, тербием и гадолинием—с другой. Поведение берклия в опытах с носителями свидетельствует о том, что в своем обычном состоянии окисления он существует в форме положительного трехзарядного иона Вк захватывается LaFg или La(OH)g, тогда как нитрат, хлорид, сульфат, перхлорат и сульфид берклия, по-видимому, растворимы в воде, как это следует из опытов с носителями. [c.439]

Экстракционные методы получили широкое применение для разделения химических элементов с близкими свойствами. С их помощью стало возможным разделение редкозел1ельных элементов, актинидов, никеля и кобальта и др. Опубликованы исследования, показывающие возможность разделения ш1обия и тантала методом жидкостно-жидкостной экстракции как с целью химического анализа, таки в препаративных целях при получении ниобия и тантала высокой чистоты. Наилучшие результаты были получены при экстракции тантала метилизобутилкетоном, циклогексаноном и диизопропилкетоном из водного раствора минеральной и плавиковой кислот. Ниобий может быть отделен экстракцией от других примесей при высокой концентрации минеральной и плавиковой кислот. Разделение ниобия и тантала достигается при экстракции последнего концентрированной соляной кислотой из растворов безводных хлоридов в метилизобутилкетоне, диизобутилкетоне, диизонронилкетоне и других [c.152]

Непрочные окиси МО получаются при энергичном восстановлении высших окисей водородом при высокой температуре. Они кристаллизуются, давая решетку типа кристаллической решетки хлорида натрия и имеют (как и высшие окиси) нестехиометрический состав. Окиси МОг кристаллизуются в решетках типа флюорита и получаются при прокаливании других окисей или нитратов на воздухе (в этих условиях соединения урана дают изОв). Уран — единственный актинид, образующий окись, в которой он шестива-леитен. и, Ыр, Ри и Ат в шестивалентном состоянии проявляют кислотные свойства, образуя, например, с аммиаком соединения типа диураната аммония (НН4)2игО,. [c.730]

Азотистокислый нитрит Азотистый — нитрид Азотноватистокислый — гипонитрит Азотнокислый — нитрат Актинид — актиноид Ангидрид — оксид Антимонид — стибид Бористый — борид Борнокислый — борат Бороводород — боран Борогидрид — А1-гидридоборат(111) Бромистый — бромид Бромноватистокислый — гипобромит Бромноватокислый — бромат Бромнокислый -г- пербромат Бромный — бромид Галид — галогенид Г алоид — галоген Гидрат закиси — гидроксид Гидрат окиси — гидроксид Г идрогалид — галогепид-гидрид Гидроокись — гидроксид Гидрохлорид-хлорид-гидрид или аддукт с НС1 Двуокись — диоксид Двухромовокислый — дихромат Железистокислый — диоксофер-рат(1П) [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология