Пикриновая кислота, комплексы

Образование комплексов с пикриновой кислотой (пикратов) [c.72]

К нефтяной фракции или к раствору ароматического углеводорода добавляют раствор пикриновой кислоты (в ацетоне, хлороформе, спирте). Смесь подогревают, при охлаждении выпадают кристаллы пикратов—молекулярных соединений пикриново кислоты с углеводородам] . Образование комплекса происходит за счет донорно-акцепторного взаимодействия с участием л-электронов ароматического углеводорода (я-комплекс) [c.72]

Из фракции, содержащей 0,28—0,36% N и 2,24% 8, был получен концентрат азотистых оснований (гз = 1,0050, = 1,5626, содержание 5,8% N и 2,6% 8), в котором концентрация азота увеличилась в 20 раз. При помощи пикриновой кислоты из узких фракций, выделенных из нефти азотистых оснований, были получены кристаллические комплексы —, пикраты, из которых после многократной перекристаллизации были регенерированы и идентифицированы с синтетическими соединениями азотистые основания, оказавшиеся хиноли-нами. [c.349]

Используют в аналитических целях и способность ароматических углеводородов (особенно полициклических) к образованию л-комплексов с полинитросоединениями и, в частности, с пикриновой кислотой. [c.133]

Комплексы, в которых акцептором служит органическая молекула. Наиболее важными комплексами этого типа являются пикриновая кислота, 1,3,5-тринитробензол и подобные полинитросоединения [38], Пикриновая кислота дает продукты [c.119]

Как видно из схемы реакции, пикриновая кислота выделяется из комплекса в количестве, эквивалентном количеству нафталина. Выделившуюся пикриновую кислоту определяют титрованием раствором щелочи. По расходу щелочи подсчитывают содержание нафталина (в г) в 1 газа. [c.69]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

Он представляет собой синее вещество (т. пл. 99 °С Ямакс. = 580, 633 и 699 ммк), имеющее такой же характерный запах и такую же кристаллическую форму, как его изомер нафталин. Подобно нафталину, азулен образует комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом. Если азулен нагревать в вакууме при 350 °С, он почти количественно перегруппировывается в явно более устойчивый нафталин. Энергия резонанса у азулена равна приблизительно 49 ккал/моль, что намного ниже, чем у нафталина (61 ккал/моль), хотя и составляет еще вполне значительную величину. Стабилизация молекулы в наибольшей степени обеспечивается структурами а и б, а также кумулятивными ионными структурами в и г [c.503]

К этой же группе комплексообразующих веществ относится пикриновая кислота, которую наряду с анилином (метод определения анилиновых точек) широко используют при анализе состава нефтяных фракций образующиеся комплексы ароматических соединений с пикриновой кислотой (пикраты) имеют строго определенные температуры плавления. [c.78]

В четыреххлористом углероде константы равновесия для образования комплексов иода с производными бензола изменяются от 0,151 для бензола до 1,52 для гекса-метилбензола [88]. Константа равновесия для комплекса пикриновой кислоты с нафталином в хлороформе равна 1,51 [89], а для комплекса 1,3,5-тринитробензола с аце-нафтеном — 2,43 [90]. [c.330]

Пикриновая кислота представляет собой желтое кристаллическое вещество (т.пл. 122,5 °С), обладающее горьким вкусом. Она является сильной кислотой, которая образует с аминами соли, часто малорастворимые и имеющие характеристичные температуры плавления. Со многими аренами она образует комплексы с переносом заряда (см. раздел 1.2.7), которые могут использоваться для идентификации этих углеводородов. [c.516]

Образование комплекса можно обнаружить также при добавлении пикриновой кислоты к водному раствору соли и последующем встряхивании его с раствором краун-эфира в органическом растворителе [23]. Если комплекс образуется, то органический слой приобретает желтую окраску, обусловленную образованием комплекса между пикратом и системой краун-зфир - катион. Образование комплекса может быть также установлено с помощью ИК-, ЯМР- [c.100]

Реакции образования кристаллических комплексов с органическими акцептор а-м и (тринитробензолом, пикриновой кислотой, пиромеллитовым дпангидридом, 2, 4, 7-тринитрофлуореном или -флуореноном и т. д.) широко используются в анализе конденсированных ароматических углеводородов, но чрезвычайно редко — для разделения ГАС, хотя возможности этого метода очевидны. В качестве примера можно привести работы [101 —103], в которых благодаря применению комплексообразования с тринитробензолом удалось выделить из нефтяного концентрата и затем идентифицировать ишро-кий набор бензо-(Ь)-тиофенов, тиено-(2, 3-Ь)- тиофенов, а также сконцентрировать и отделить не дающие аддуктов алкилтиаин-даны. [c.14]

Нафталин и его моно- и нолиметилзамещепные гомологи образуют стабильные кристаллические я-комплексы с пикриновой кислотой и могут быть выделены из нефтяных фракций благодаря этому свойству. Некоторые полиметилзамещенные гомологи бензола (мезитилен, тетра-, пента- и гексаметилбензол) также образуют комплексы с пикриновой кислотой, ио они значительно менее стабильны. [c.154]

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комнлексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы н распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе- [c.60]

Некоторые полиметилзамещенные гомологи бензола (мезитилен, тетра-, пента- и гексаметилбензолы) образуют с пикриновой кислотой, подобно нафталинам, комплексы, однако соединения эти непрочны и уже на воздухе или под действием спирта легко распадаются [1]. [c.258]

При удлинении боковой цепи в нафталиновом кольце склонность углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой уменьшается. Так, не удалось получить пикраты а- и р-н-амилнафталинов [67], так же как и попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти 1681. Неспособность этих углеводородов к образованию никратов объясняется, несомненно, особенностями их строения, прежде всего количеством, природой и положением заместителей в конденсированном ароматическом ядре. Насколько можно судить по составу и свойствам этих углеводородов, нафталиновые кольца в их молекулах имеют по нескольку заместителей различной степени сложности. Чем больше число заместителей в конденсированном ароматическом ядре и чем разветвленнее их строение, тем больше пространственные затруднения, которые создаются для реакции комплексообразования углеводородов с пикриновой кислотой. [c.260]

X 10 ) = 0,62 ) температура воспламенения 101,5° С кинематическая вязкость при 54,5° С 1,52 сст, при 99,0° С 0,85 сст крио-скопическая константа 0,01534. Бензтиофен образует кристаллические комплексы с пикриновой кислотой (температура плавления 148—149° С), со стифниновой кислотой (температура плавления 136—137° С), с 1,3,5-тринитробензолом (температура плавления 148— 150° С), с 2,5-динитротиофеном (температура плавления 41—43°С). [c.355]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Способность к образованию комплексов с алкилнафталинами снижается в следующем ряду полинитросоединений [16] 2,4,7-тринитрофлуоренон > 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота. Наиболее сильное электроноакцепторное соединение — 2,4,7-тринитрофлуоренон, не образующий комплексов с бифенильными производными, позволяет провести почти полное выделение алкил-нафталинов. Этим методом были выделены 8 изомеров триметил-нафталина и 3 тетраметилнафталина из бициклической ароматической фракции 275—305 [c.70]

В работе [128] описано более 30 электроноакцепторных соединений для выделения нафталиновых углеводородов из фракции 150—250 °С. Отмечается, что эффективность акцепторов уменьшается в ряду 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота > > тринитротолуол. Содержание нафталиновых углеводородов в керосиновой фракции до очистки составляло 2,3 7о, а после обработки тринитробензолом — 0,4 7о, степень извлечения алкилнаф-талинов 82 %. Около 70 % от суммарного содержания выделенных компонентов приходилось на нафталин, 1- и 2-метилнафталин.ы. Из фракции 300—400 °С твердые комплексы с полинитросоединениями выделить не удалось, что авторы объясняют низкой концентрацией полициклических аренов. [c.70]

Пикратным методом с последующим хроматографическим разделением на оксиде алюминия продуктов, образующих комплекс с пикриновой кислотой, выделены из масляной фракции кувейтской нефти 1,8-диметил- и 1,2,8-триметилфенантрен, 1-метилпирен, 1,2-бензофлуорен и 8-метил-1,2-бензофлуорен [95]. В качестве сырья при этом использовались 2,5-градусные фракции, полученные после удаления гомологов антрацена в виде комплексов с малеиновым ангидридом. [c.227]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

Иногда л-комт1лексы настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления, налриме(р, комплексы ароматических углеводородов с пикриновой кислотой или 2, 4, 7-тринитрофлуореноном. Однако чаще молекулярные комплексы не настолько устойчивы, чтобы их можно было выделить в чистом виде. Тем не менее их образование может быть установлено по изменениям в спектрах поглощения растворов по сравнению со спектрами индивидуальных компонентов. Эти изменения могут происходить в видимой части спектра (изменение окрашивания растворов) или ультрафиолетовой (появление новых полос поглощения). [c.14]

Примером такого титрования может служить титрование аминов сильными карбоновыми кислотами в среде бензола или диоксана. При титровании трихлоруксусной кислоты триэтиламином в среде бензола на титрационной кривой имеются две точки излома, указывающие иа образование двух комплексов следующего состава (СС1зСООН)2- (С2Н5)з и ССЬСООН- (С2Н5)з. При титровании в ди-оксане первый излом выражен слабее. При титровании пикриновой кислоты триэтиламином имеется только один излом, свидетельствующий об образовании одного комплекса. [c.286]

Так, толуол при —78 °С образует с хлористым водородом комплекс в мольном соотношении I 1, причем реакция легко обратима. Тот факт, что на этой стадии не происходит образования связи между атомом углерода кольца и протоном из НС1, подтверждается данными по реакции с D 1, Хлористый дейтерий, так же как и НС1, дает я-комплекс, но его образование и распад не приводят к замещению атомов водорода кольца на дейтерий. Это показывает, что связь С—D в комплексе не образуется. Ароматические углеводороды образуют я-комплексы также с галогенами и ионами Ag+ хорошо известны я-комплексы с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофено-лом), представляющие собой устойчивые кристаллические соединения, температура плавления которых может быть использована для характеристики углеводородов. [c.139]

Производные пикриновой кислоты, тринитробензола и тринитрофлу-оренона имеют большое значение для идентификации и очистки углеводородов, а также для выделения углеводородов из реакционных смесей,, так как эти комплексы легко кристаллизуются, малорастворимы и имеют относительно высокие температуры плавления. Эти соединения часто имеют характерную окраску. СЗсобенно резко изменяется окраска производных двух углеводородов, приведенных в конце таблицы. Эти углеводороды обладают очень большой канцерогенной активностью. [c.220]

Дэвис предиолагает, что роль ртутной соли заключается в образовании промежуточного комплекса с бензолом, который в дальнейшем окисляется, повидимому, в ртутную соль динжтро-фенола последняя при действии азотной кислоты превращается в пикриновую кислоту с регенерацией, азотнокислой ртути. [c.84]

Смесь охлаждают в бане со льдом в течение не менее 3 час., после чего отфильтровывают оливково-бурый осадок плохо растворимого медного комплекса производных имидазола, Осадок промывают 500 холодной воды, суспендируют еще во влажном состоянии (примечание 4) в л воды и добавлением концентрированной соляной кислоты (около 40 мл ) подкисляют до слабо кислой реакции на лакмус. Затем при частом взбалтываиии через суспензию пропускают сероводород до полного осаждения меди (2—3 часа). После этого осадок отфильтровывают и экстрагируют 500 Л1Л горячей воды в два или три приема. Соединенные вместе прозрачный светлобурый или красновато-бурый фильтрат и промывные воды кипятят в течение 15 мин. затем к раствору при перемешивании прибавляют 60 г (0,26 моля) пикриновой кислоты. Нагревание продолжают до полного ее растворения. [c.473]

Стабильность я-комплексов возрастает с увеличением элек-тронодонорной способности молекул углеводорода и усилением неравномерности распределения зарядов в молекулах растворителей. В отдельных случаях я-комплексы настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления, например комплексы би- и полициклических аренов с пикриновой кислотой, 1,3,5-тринитробензолом, 2,4,7-тринИтрофлуореноном комплекс бензола с пентафторнитробензолом. [c.76]

Давно известны комплексы нафталиновых и других поли-циклоароматических углеводородов с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофенолом). Пикратным методом из ароматической части фракций 200—300°С был выделен нафталин и ряд его гомологов. Комплексы образуются при нагревании и выделяются вымораживанием, причем обработку ароматической фракции пикриновой кислотой для повышения степени извлечения нафталиновых углеводородов повторяют несколько раз,, пока не начинает вымораживаться чистая пикриновая кислота. После перекристаллизации пикратов их разлагают обработкой эфирных растворов — 2—3%-м водным раствором щелочи. [c.84]

Импрегнирование пластин можно проводить опрыскиванием, погружением или пропитыванием при движении по пластине раствора реагента в соответствующем растворителе. В качестве импрегиирующих реагентов применяют борную кислоту, нитрат серебра, ионы 2п, Сё, Мп и другие, пикриновую кислоту, тринйтро-бензол и другие вещества, которые образуют комплексы или производные с компонентами разделяемой смеси. [c.350]

Хлорирование. Комплекс ДМФА — SO U можно использовать в качестве хлорнрующе10 агента. Так, пикриновая кислота превращается в пикрилхлорпд, а 1,3,5-триазин (1) в соответствующее ди-хлорпроизводное (2) 1151. [c.356]

Ягур-Гродзински с сотр. [ 51] недавно сообщил, что некоторые органические кислоты, такие, как я-толуолсульфокислота, пикриновая и бензойная кислоты, также образуют в дихлорэтане комплексы, в которых протон связан с 15-краун-5, бензо-15-краун-5,18-краун-б, дибензо-18-краун-6 и дициклогексил-] 8-краун-6. Измерения по увеличению электропроводности в процессе комплексообразования и данные по спектрам поглощения комплексов с пикриновой кислотой (для комцлекса с 18-краун-б Д-" ком- [c.109]