Простая связь порядок

Приведенные выше цифровые выражения энергии связей не имеют абсолютного значения и указывают только на порядок соответственных величин, так как на разрыв связей О — О и О—Н в углеводородах различного строения нужны и несколько различные количества энергии. Кроме того для разрыва двойной связи требуется большее количество энергии, нежели для разрыва простой связи. Простая связь, граничащая с двойной связью, наоборот, как уже отмечалось выше, является более ослабленной (см. гл. XIX). [c.341]

Связь, при которой два атома обобществляют две электронные пары, называется двойной связью при обобществлении трех пар электронов между двумя атомами образуется тройная связь. Число обобществленных электронных пар между двумя атомами называется порядком связи. Порядок связи для простой, двойной и тройной связей равен соответственно 1, 2 и 3. По мере возрастания порядка связи между любыми двумя атомами прочность (энергия) связи увеличивается, а длина связи, наоборот, уменьшается. Если на каком-либо атоме в льюисовой структуре остается неспаренный (нечетный) электрон, молекула или комплексный ион имеет незамкнутую (открытую) оболочку. [c.501]

Электроны в связывающей и разрыхляющей МО оказывают противоположное влияние на стабильность молекул каждая разрыхляющая орбиталь компенсирует одну занятую связывающую орбиталь. Поэтому порядок (кратность) связи в методе МО определяют по разности числа электронов в связывающих и разрыхляющих орбиталях. Как и в методе ВС, два связывающих электрона соответствуют простой связи, четыре связывающих электрона — двойной связи и т. д. Соответственно [c.50]

Молекула циана линейна [ (СС) = 1,39, d( NO = 1,16 А]. Связь С—С характеризуется энергией 132 ккал/моль и силовой константой к = 6,9. Длина ее гораздо меньше, чем то обычно для простой связи между атомами углерода (1,54) и приближается к обычной длине двойной (1,34 А). Однако повышение порядка связи С—С в циане могло бы произойти лишь за счет снижения порядка соседних связей eN (П1 5 доп. 8). Между тем их длины и силовые константы (к = 17,4) таковы же, как в других ковалентных цианидах (H N, F N), т. е. при переходе от последних к N — N порядок связей = N не изменяется. [c.522]

Если порядок связи равен единице, то связь считают ординарной (простой). Если порядок связи не равен единице, то связь называют кратной. [c.69]

Приведенные структуры I и П имеют одинаковые энергии, откуда следует, что действительная структура молекул бензола находится посередине между ними, т. е. в этих молекулах нет ни простых, ни двойных связей, но имеются своеобразные простые связи с частичным характером двойных связей, так что порядок связей С—С в бензольном кольце нельзя выразить целым числом. Длина этих связей составляет 139 пм. [c.68]

В разд. 9.3 была введена величина л-электронного порядка связи [уравнение (9.49)] и было показано, что для этилена порядок л-связн равен единице, а для бутадиена внешние связи имеют порядок 0,89, в то время как для центральной связи он равен 0,45. Из эксперимента известно, что простые связи длиннее двойных, а тройные связи еще короче. В бензоле я-электроп-ный порядок связи равен 0,67, а длина связи СС имеет промежуточное значение между длинами связи для этана и этилена. Поэтому интересно рассмотреть корреляцию между порядком я-связи и длинами связей в альтернантных углеводородах это сделано на рис. 9.11. Сопоставление не столь удовлетворительно, как для данных, приведенных на рис. 9.8—9.10 это может быть отчасти обусловлено тем, что в некоторых случаях экспериментальные значения длин связей известны недостаточно точно. Для этилена, бензола и графита, порядки связей в которых опредС лены на основе соображений симметрии, точки лежат очень близко к прямой [c.206]

ПОРЯДОК СВЯЗИ. Итак, центральная связь в 1,3-бутадиене не является ни простой, ни двойной. Но какова же она Какова степень двоесвязанности в этой простой связи Эту задачу можно решить как теоретически, так и экспериментально, и поскольку экспериментальный подход дает прямой ответ, он и будет изложен здесь. [c.501]

Порядок связи (определяемый как число ковалентных связей или эквивалентов между двумя ядрами) равен для этана 1, для этена 2, для этина 3. Порядок связи для любой углерод-углеродной связи может быть определен путем измерения длины связи и сравнения ее с длиной углерод-углеродной связи этана, этена и этина. Этим методом было установлено, что центральная С—С-связь в 1,3-бутадиене имеет порядок 1,12. Это означает, что она более похожа на простую связь, чем на двойную. [c.501]

Порядок п-связи — еще один критерий двоесвязанности между двумя атомами. Простая связь имеет нулевой порядок п-связи, а двойная связь — 1. Каков порядок п-связи между атомами и Сд в 1,3-бутадиене [c.501]

Высокий уровень структурной и функциональной организации живой материи в первую очередь обеспечивается участием особых биополимеров — белков и нуклеиновых кислот. Для каждого индивидуального биополимера характерен определенный порядок чередования разнотипных мономерных звеньев, образованных в случае белков двадцатью различными аминокислотами, а в случае нуклеиновых кислот — четырьмя различными нуклеотидами. Это создает основу неисчерпаемого многообразия таких биополимеров. Кроме того, полимерные цепи обеих групп биополимеров содержат большое число простых связей, и поэтому каждый индивидуальный биополимер может существовать в виде неисчислимого множества конформеров. Однако в результате многочисленных нековалентных взаимодействий, в которых участвуют как фрагменты остова полимера, так и различные боковые радикалы, в условиях существования живых организмов предпочтительным оказывается ограниченное число конформаций. Поэтому каждый биополимер обладает не только уникальной последовательностью чередования мономерных звеньев, но и уникальной пространственной структурой или небольшим набором таких структур. [c.9]

Рис. 1. Простейшая кривая порядок связи — длина для связей углерода.

Атом углерода имеет приоритет перед атомом кислорода (алфавитный порядок по Моргану) и простая связь имеет приоритет перед двойной. Если теперь переписать в строчку атомы согласно их номерам в формулах А а Б [c.25]

Особенно важные данные были получены при изучении рентгено-и электронограмм бензола и его производных. Было установлено, что молекула бензола совершенно плоская, причем расстояния между всеми углеродными атомами одинаковы и равны 1,40 А. Эта величина составляет примерно среднее между соответствующими величинами расстояний для простой (1,54 А) и двойной (1,34 А) связей. Порядок связи в молекуле бензола 1,67 (стр. 353). [c.350]

В этане простая связь С—С рассматривается как имеющая порядок 1, в этилене С=С-связь— как имеющая порядок 2, в ацетилене С = С-связь—как имеющая порядок 3. [c.399]

Дифракционные индексы р, q, г определяют разность хода лучей (в длинах волн), рассеянных двумя соседними узлами решетки, расположенными на осях X, 7 и Z соответственно. Порядок отражения п определяет разность хода лучей, отраженных двумя соседними узловыми сетками (hkl). Между этими параметрами имеется простая связь p = nh, q = nk, r = nl (см. стр. 188). [c.261]

Например, в бензоле W = 2,61 J (стр. 211), а fe = 6, так как там шесть эквивалентных я-связей. Следовательно, для связи С—С в бензоле р = 0,623, или, принимая порядок простой связи равным единице, получаем, что суммарный порядок связи С—С в бензоле [c.227]

Не так просто определяется порядок связей в полиенах. Для порядка связи в полиеновой цепи Коулсон выводит фор- [c.329]

Порядок связи — величина, характеризующая степень отклонения данной связи от простой связи и приблизительно пропорциональная электронной плотности в середине расстояния между двумя непосредственно связанными атомами. [c.105]

Химическое строение молекул. Согласно А. М. Бутлерову, понятие химическое строение включает в себя не только определенный порядок сцепления, определенный порядок связи атомов, но и то, что атомы, соединяясь в молекулы, приобретают новые качества в результате взаимного влияния, которое они оказывают друг на друга. Вот почему правильнее говорить не просто связь атомов в молекуле и строение молекул , а химическая связь атомов в молекуле и химическое строение молекул . Последний термин отражает также зависимость химических свойств вещества от его строения . Изображенные выще схемы, отражающие порядок химической связи атомов, называются формулами строения, или структурными формулами, в отличие от эмпирических формул, показывающих только, какое число атомов каждого элемента входит в молекулу. [c.59]

В ароматических и других сопряженных молекулах длины связей редко оказываются такими, которых можно было бы ожидать, основываясь на чистых простых, двойных или тройных связях. Мы можем, следуя Полингу [1], характеризовать такие связи процентом их двое-связности или, что более современно, используя порядки связей. Для случая связей углерод — углерод, наиболее изученных как экспериментально, так и теоретически, нам известно, что длина простой связи, как в парафинах, равна около 1,54 А, тройной связи — около 1,20 А, и, наконец, благодаря современным Раман-спектрам высокого разрешения известно, что длина двойной связи равна 1,34А. Естественно провести кривую (рис. 1) через эти три основные точки и использовать эту кривую порядок связи — длина для предсказания длин дру [c.66]

В разделе Плоские молекулы мы рассмотрели изменения длин связей в молекулах ароматических и конденсированных соединений для случаев, когда строго плоскостное строение возможно. Результаты этого обсуждения удовлетворительны они показывают, что простое понятие — порядок связи — часто может оказаться полезным при обобщении опытных данных. Однако в остальных разделах мы рассматривали молекулы (трех различных типов), для которых пространственные условия делают плоское строение невозможным. Для этих случаев расчеты носят более предположительный характер, и предстоит сделать еще много для того, чтобы наше описание стало достаточно полным. Однако уже тот важный факт, что мы можем браться за рассмотрение любых таких случаев по мере их возникновения, указывает на то, что мы приближаемся к тому времени, когда будут глубоко познаны распределение зарядов и геометрия молекул. Ранние интуитивные идеи Кекуле начинают в полной мере приносить свои плоды. И в этих достижениях — в настоящем обзоре была сделана попытка показать это — играют роль как теория, так и эксперимент. [c.87]

Знак смещения можно определить по изменению, при возбуждении порядка связи, вокруг которой происходит поворот [6]. Порядок связи Рта характеризует степень ее двоесвязности. Для двойной связи рга = 1, для простой СВЯЗИ Рп = 0. В сопряженных системах, где кратности связей не соответствуют ни двойным, ни простым, Рп лежит в пределах от О до 1. Порядок связи вычисляется по формуле Рта = Ч2 (дЕ/д г ), где Рг — обменный интеграл г- и в-атомных орбиталей я-типа (см. стр. 49). [c.161]

Стрейтвизером предложены грубые критерии в я-системах простые связи имеют порядок 0,4 и длину 1,49+ 0,03 10 м, ароматические связи — р 0,5—0,7 и длину 1,42+ 0,02-10"м, двойные связи —,р>0 ,8 и длину 1,34+0,01 10 м [к-23]. [c.234]

Как видим, средний квадратичный разброс (Ср) значений р около коррелящюнной прямой составляет от 0,07 до 0,16, что не так уж мало, если учесть, что абсолютные значения р заключены между О и 1. Кроме того, коэффициент корреляции г не очень велик. Далее, поскольку эти уравнения являются ничем иным, как простым спрямлением (методом наименьших квадратов) набора точек, получающихся при непосредственном сопоставлении теоретически рассчитанных и экспериментально найденных величин, то экстраполяция к крайним значениям (р = О и р = 1) может н не иметь физического смысла [109, с. 2487]. Например, в первом из трех уравнений чисто простая связь С,р2 - С,р2 (р = 0) оказывается равной 1,572 А, что намного больше экспериментально найденных значений (1,48-1,52 А, см. табл. 2) и различных теоретических оценок (1,50-1,52 А, см. [148, с. 157 109, с. 2487]). Кроме того, чисто двойная несопряженная связь С=0 или С=М в реальных соединениях будет иметь меньший тт-порядок, чем I, ввиду поляризации связи под влиянием гетероцикла [130, с. 2905 145, с. 2924]. В целом, следовательно, при пользовании уравнениями Хефелингера надо иметь в виду, что они дают в основном лишь ориентировочные значения величин, особенно в областях, близких к р = О и р = 1. [c.30]

Приведенные в табл. 5 порядки связей показывают, что и в этом расчете все периферические связи примерно одинаковы, а центральная связь значительно слабее. Однако, несмотря на то, что благодаря привлечению таких структур, как XXV и XXVI, порядок связи хэ. ю не равен нулю, он все же слишком мал по сравнению с периферическими связями. Длина связи, соответствующая низкому значению порядка связи Хд, ю=0>051, только немного меньше длины простой связи (1,54А), что противоречит структурным данным (см. раздел 111-1). [c.205]

В молекуле, гамильтониан которой инвариантен по отношению к преобразованиям группы симметрии, существует тесная связь между симметрией и локализованными орбиталями. Если матрица плотности р (ж х ) в уравнении (10) инвариантна по отношению ко всем преобразованиям группы, то инвариантен также и хартри-фоковский оператор уравнения (9) и, следовательно, канонические молекулярные орбитали принадлежат к неприводимым представлениям. С другой стороны, локализованные орбитали часто принадлежат к приводимым представлениям, причем групповые преобразования просто мештт порядок локализованных орбиталей. Получающиеся при такой перестановке локализованные орбитали часто называют эквивалентными орбиталями Простейшим примером является атомная конфигурация (5) 2рхУ), волновую функцию которой можно записать в виде [c.103]

В структурах (17.111) — (17.V) показаны чередующиеся простые и двойные связи, но в общем было установлено, что все расстояния Р—N одинаковы. Длины этих связей (1,56—1,61 А) заметно меньше, чем ожидается ( 1,80 А) для простой связи Р—N, поэтому они, по-видимому, имеют порядок 1,5. Гексахлортрифосфа-зен (НРСЬ)з, ключевое промежуточное соединение в синтезе многих других фосфазенов, получают по реакции [c.352]

Дробный (fra tional) порядок связи р представляет собой долю полного порядка связи, который равен 1 + р, причем порядок единичной (т. е. простой) связи принимается равным единице. Таким образом, в этане, этилене и ацетилене полные порядки связей равны 1, 2 и 3 соответственно. [c.329]

Суммарную связь следует считать приближенно двойной, о чем свидетельствует длина связи, равная 1,45 Л, вместо ожидаемых 1,7 А для простой 5—0-связи. Порядок связи возрастает в ряду 05Вг,,<05С1.2<05Р, более электроотрицательный галоген увеличивает число дативных л-связей от кислорода к сере. [c.413]

Таким образом, формально окисление циклогексанона в среде окисляющегося без катализатора циклогексана описывается уравнением второго порядка . Этот порядок реакции окисления циклогексанона тесно связан с ее элементарным механизмом он будет рассмотрен в гл. VIII. Применимость уравнения (VI, 18) для вычисления скорости окисления циклогексанона в циклогексане для случая стального реактора можно проиллюстрировать следующим примером. В работе [2] была определена константа скорости окисления циклогексанона в пред- положении, что он окисляется по первому порядку (кетон добавлялся в концентрации несколько выше предельной). При температуре 135° и средней концентрации кетона, равной 0,7 моль/л, эта условная константа сл = 0,59 Между этой константой скорости и константой к из уравнения (VI, 18) существует простая связь [c.149]

Поэтому порядок каждого спектра указывается группой нз трех целых чисел hkl. Этн целые числа просто связаны с индексами граней кристалла. Лауэ показал, что вышеприведенные уравнения эквивалентны условиям отражения рентгеновских лучей плоскостью с индексами hkl. Так, преломленный луч рентгеновских лучей можно расс.матривать как отраженный от всех возможных плоскостей атомов в кристалле. Однако в то время как индексы грана кристалла просто ог ределяют ее ориентацию, индексы рентгеновских лучей показывают также порядок спектра от данной плоскости. Например, плоскость (111) дает начало серии преломленных пучков, причем первый порядок преломления будет 111, второй 222 и т. д. Вообще при неподвижном кристалле и при рентгеновских лучах определе1пюй длины волны только немногие плоскости находятся в положении, позволяющем отражать рентгеновские лучи, и поэтому обычно используют или а) неподвпжш.1Й криста.кт и белое излучение—фотография Лауз, или б) монохроматическое излучение и вра цающийся кристалл. [c.225]

Поскольку локализованная структура реально не существует, основная трудность при нахождении резонансной энергии состоит в правильном выборе такой структуры и достаточно надежной оценке ее энергии. Хорошо известно, что классический хюккелевский метод расчета резонансной энергии, когда локализованная структура рассматривается состоящей из чисто двойных и чисто простых связей, дает неправильный порядок относительной ароматичности соединений, а также завышает устойчивость явно неароматических сопряженных структур. Выход из положения был найден Дьюаром [21], предложившим в качестве локализованной структуры модель сопряженного полнена, в котором каждая простая связь в действительности имеет определенную я-компоненту. Мы рассмотрим три разновидности резонансной энергии, получившие наибольшее распространение эмпирическую (из теплот сгорания), дьюаровскую и резонансную энергию по Гессу-Шааду (расчет последней проводится по модификации простого метода Хюккеля). [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология