Щелочные металлы, молекулярные для атомов

Ш. Жерар предложил принять половинные эквиваленты для органических веществ и соответственно исправить их формулы, а также уточнить атомные массы углерода, кислорода и серы (при Н = 1 он принял 0 = 16 и S = 32). Ш. Жерар исправил также эквиваленты серебра, свинца и щелочных металлов, но для щелочноземельных и некоторых других металлов ой оставил вдвое меньшие эквиваленты. Такая непоследовательность усугублялась и тем обстоятельством, что Ш. Жерар считал равнозначными термины атом , эквивалент и объем . Он предпочитал терминам атомный вес и молекулярный вес термины эквивалент или пропорциональное число . [c.125]

Устранение накопившихся противоречий Жерар видел в исправлении атомных весов углерода, кислорода и серы. При Н=1 он принял 0=16, С=12 и 3=32. Жерар исправил также эквиваленты серебра, свинца и щелочных металлов. Однако для щелочноземельных и других металлов Жерар оставил вдвое меньшие эквиваленты. Такая непоследовательность и путаница в выводах Жерара усугублялась и тем обстоятельством, что Жерар считал равнозначными понятия и термины атом, эквивалент, объем, о чем он сам сообщает в конце своего доклада 1842 г. При этом, однако, он предпочитал терминам атомный и молекулярный вес термин эквивалент и часто вместо атомный вес употреблял название пропорциональное число . Все это, естественно, привело к нечеткости и даже неопределенности некоторых высказанных в докладе идей и мыслей и дало повод к критике взглядов Жерара. [c.242]

Литийорганические соединения относятся к числу тех немногих соединений щелочных металлов, которые обладают свойствами типичных ковалентных соединений—растворимостью в углеводородах или других неполярных растворителях и высокой летучестью. В основном они представляют собой жидкости или низкоплавкие твердые вещества очевидно, молекулярная ассоциация является важной структурной их особенностью. Кристаллическая структура этиллития [1] служит примером этого. Как видно из рис. 8.1, она состоит из приблизительно правильных тетраэдров, образованных атомами окруженными этильными группами. Две связи И — Ьт равны 2,52 А, в то время как другие четыре приблизительно равны 2,63 А. а-Углеродный атом каждой этильной группы расположен ближе к одному из атомов (Ы—С = 2,19 А) и несколько дальше от двух других атомов Ы(Ь1—С 2,50А), принадлежащих той же грани тетраэдра. Мостиковые связи, осуществляемые этими а-углеродными атомами, относятся к делокализованному, электронодефицитному многоцентровому типу связи,установленному [c.64]

При анионной полимеризации циклосилоксанов молекулярный вес полимера растет с уменьшением отношения М 51, где М.— атом щелочного металла [1524, 1525, 1529, 1590]. При малых концентрациях катализатора (до 1,78 ммоль/кг) степень полимериза- [c.154]

Эффективная отрицательная атака на атом азота способствует циклизации. Водород при р-углероде под влиянием группы СК приобретает кислый характер, поэтому наличие оснований вызывает более сильную атаку на атом азота. Из рассмотренного становится очевидным, что щелочи, амины [24], амиды щелочных металлов [35], нуклеофильные реагенты [36] типа органических кислот, фенолов и другие соединения катализируют циклизацию. Даже незначительное содержание некоторых примесей может оказать заметное влияние на циклизацию и направление течения реакции [37]. На процесс образования сопряженных связей влияют регулярность строения макромолекул, молекулярная масса и надмолекулярная структура полимеров. Хироси [38] показал, что для ПАН синдиотактической структуры циклизация протекает при более низкой температуре по сравнению с ПАН атактической структуры. [c.264]

В настоящее время показана неизменность величины окисляемости в процессе окисления ряда алкил аром ати-ческих углеводородов в присутствии солей металлов постоянной валентности по сравнению с результатами некаталитической реакции [54, 57]. Это обстоятельство позволяет сделать вывод об отсутствии влияния катализатора на стадии продолжения и обрыва цепей. Следовательно, ускорение окисления алкилароматических углеводородов в этом случае связано только с гомолизом образующегося гидропероксида. Распад гидроперокси-дов в присутствии соединений металлов постоянной валентности (щелочных, щелочноземельных, 2п, С(1), как и в присутствии переходных металлов, протекает через стадию образования комплексов с последующим их распадом на радикалы и молекулярные продукты по схеме [c.25]

Особенности, установленные нри помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами Х , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов, щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков Лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеповодородами и D -f Hj = HD + Н). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции большие возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза [1163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [628], заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций О -f NO2 = 02 + N0 или Н + I2 = НС1 С1. Это позволяет найти распределение внутренней (колебательной) энергии в продуктах реакции (сводку экспериментальных данных см. в [613]). Были также определены вероятности процессов типа Н -j- lj = H l (v) -f- l, F -f Hg = HF (v) - -+ H и некоторых других для различных значений колебательного квантового числа v (см. 411, 1364]). Так, например, относительные значения констант скорости реакции F Hj = HF + Н оказываются равными [c.281]

Ничто не мешает нам осуществить ту же процедуру и получить те же результаты при наличии бесконечной совокупности атомов вместо их конечного числа. Очевидно, все условия делокализации имеются в щелочных металлах, где, как мы видели, каждый центральный атом обладает одним электроном на -орбитали, перекрывающейся заметным образом с орбиталями всех четырнадцати соседних атомов. В этом случае молекулярные орбитали теории валентности становятся орбиталями проводимости в металлах. Все зависит от степени перекрывания, которая, как видно из рис. 12.2 для частного примера Ы, весьма велика. Если орбитали строятся по правилам Слетера (раздел 2.8), то численное значение интеграла перекрывания / г )А(25)г15в(25)с т для соседних атомов равно 0,50. Поэтому следует ожидать полной делокалнзации орбиталей. Эти орбитали, известные как волновые функции Блоха, названы по имени их первого исследователя [20]. Время, к которому относится работа Блоха (1928 г.), указывает на то, что [c.343]

Было также предюжено получать диолефины нагревДнием смеси ацетиленовых и олефиновых углеводородов, взятых в молярных соотношениях, в течение некоторого оптимального периода времени в присутствии таких катализаторов, как, например, безводные гидроокиси щелочных металлов Если при этом увеличить или давление, или время реакции, или температуру, то в одну стадию можно получить, уже продукты полимеризации диолефинов. В качестве примера можно привести такой случай смесь ацетилена и пропилена, взятых примерно в молекулярных отношениях, пропускают при давлении от 3 до 15 ат через змеевик из толстостенной трубки или через автоклав, нагретый до 350— 450°. Змеевик имеет регулировочный вентиль при входе, а также вентиль при выходе, с помощью которого газы можно выпускать при любом давлении по желанию. Выделяющиеся газы охлаждают, причем диолефины конденсируются. Неизменившийся газ повторно пропускают через аппарат. Если для увеличения давления примерно до 30 ат вводят индиферентный газ в качестве разбавителя, ТО выход диолефина, в данном случае изопрена, как указано в патенте, возрастает до 85% от теории. Если вся операция производится в автоклаве, и нагревание продолжается 10—15 час. при 55—65 ат, то диолефин претерпевает полимеризацию с образ-эванием каучукоподобных веществ и промежуточных продуктов, которые могут быть применены в качестве составной части лаков, или же для замены скипидара. [c.178]

Сочетание ковалентных связей с ван-дер-ваальсовыми имеет место в том случае, если атом включен между молекулами подходящего размера или между макромолекулами. Некоторые молекулы этих видов имеют замкнутую форму с отверстиями молекулярного размера, но большинство молекул представляют собой плотные ряды атомов, которые играют роль перегородок, препятствующих перемещению включенных молекул. В соединениях графита слои углерода перемежаются слоями других веществ, например кислорода, ионов HSO4 , воды, брома или атомов щелочных металлов (см. главу шестую, раздел V, Ж). Связь между слоями относительно слабая, а расстояния между ними изменяются в зависимости от размеров молекул вещества, находящегося между ними. В некоторых случаях набухание представляет собой обратимый процесс. Эффект [c.426]

Скорость полимеризации этилена существенно увеличивается, если реакцию, катализируемую системой щелочной металл — окиснометаллический катализатор, вести в нрисутствии безводного галоидоводорода, например фтористого, хлористого, бромистого или иодистого водорода [40]. Безводный галоидоводород действует как промотор или сокатализатор, когда он применяется в количествах 0,1—1 моль/г-атом щелочного металла. В больших количествах галоидоводород действует по отношению к катализатору не как промотор, а скорее как яд и снижает одновременно выход и молекулярный вес полимера. Вместо безводного галоидоводорода мо/кет быть использован в качестве промотора. для указанной системы галоидалкил, содержащий по крайней мере два атома углерода в молекуле, например бромистый этил, третп-бутилхлорид, или циклоалкил-галоид, например циклогексилхлорид. Было высказано предположение, что в реакционной зоне галоидалкил в условиях реакции разлагается с образованием галоидоводорода. [c.325]

R — алкил или галоидалкил R — алкил, eHs, ОН. NHg, алкок-сил R"—углеводородный радикал, соединений формулы MR, где M=R4N+, R4P , RsS илп атом щелочного металла R — однозарядный анион кислоты с константой диссоциации в воде от до Ю [1690], или бензклтриметиламмонийфенилбис(фени-лен-1,2-диокси)силиконата [1691], дает возможность получать силоксановые полимеры с узким молекулярно-весовым распределением (МВР) (--1,6). [c.156]

Отношение параметров a—MjQla для некоторых газов показано на рис. 16, где представлены результаты расчетов, выполненных с привлечением данных [82]. Видно, что в рассматриваемых условиях максимальный отрыв должен соответствовать инертным газам и в первую очередь Аг и Ne. Отрыв в гелии на одни-два порядка меньше, чем у аргона, что подтверждается данными работы [83]. В водороде и щелочных металлах АТ на несколько порядков ниже, чем в аргоне. Отрыв в атомарном азоте и кислороде в несколько раз ниже, чем в Аг, однако в области Г<8000°К его величина должна существенно снизиться из-за влияния псупругих взаимодействий электронов с молекулами. Это же относится к водороду и другим молекулярным газам. [c.105]

Согласно недавно опубликованпым патентам фирма Стандарт оф Индиана проводит полимеризацию этилена при давлении 42—70 ати и температуре 75—325°. Получаемые полимеры имеют высокий молекулярный вес, высокую прочность, плотность их достигает 0,94 и больше. Процесс проводится в присутствии углеводородных растворителей и твердых катализаторов, обычно состоящих из предварительно восстановленных окислов металлов группы 6а на носителе и содержащих, кроме того, щелочной металл [33]. [c.267]

Выявить переходное состояние I можно проще всего с помощью метода меченых атомов, предложенного Хьюзом с сотрудниками для замещения галогена в реакции между галогенид-ионами и молекулами алкилгалогенидов. Ранее было известно, что оптически активный алкилгалогенид, в котором единственным центром асимметрии является атом углерода, связанный с галогеном, может обычно подвергаться рацемизации нри обработке в растворе галогенидом щелочного металла, содержащим тот же галоген, что и в алкилгалогениде. На основании этого факта можно сделать следующий вывод если рацемизация происходит в результате замещения галогена в алкилгалогениде ионом галогенида, то по крайней мере некоторые ъг индивидуальных молекулярных актов замещения включают обращение. Однако вывод можно распространить гораздо дальше, если использовать алкилгалогенид с радиоактивным атомом галогена в этом случае молшо не только установить факт замещения, но и исследовать кинетику процесса, а также сравнить скорости замещения со скоростью уменьшения оптической активности. Эти положения были проверены [163] на трех примерах в случае рацемизации 2-к-октилиодида иодистым натрием, 1-фенилэтилбромида бромистым литием, а также а-бромпропионовой кислоты бромистым литием. В каждом случае в качестве растворителя использовали сухой ацетон (звездочками отмечены радиоактивные атомы). [c.425]

Большинство из известных поверхностно-активных веществ оказывает ингибирующее действие на процесс полимеризации, снижая молекулярный вес и выход полимера. Процесс полимеризации ТФЭ с целью получения водной дисперсии полимера проводят в присутствии специальна подобранных стабилизаторов [30], например соединений общей формулы В(СРз) (СН2)тА, где В — атом водорода или фтора 7г>5 т 1 А — ионная гидрофильная группа. К гидрофильным группам могут быть отнесены —СООН КН —ОРО(ОН)з —0302(0М), где М — водород или щелочной металл. Введение указанных соединений в полимеризационную массу в количестве 0,1—10% от массы воды позволяет получить при полимеризации стабильную водную дисперсию ПТФЭ со средним размером частиц 0,1 мкм и концентрацией твердой фазы 15—30%. [c.452]

Особенности, установленные при помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами X. , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеиоводородами и D + Н2 = HD + И). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции больише возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза 11163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [6281, заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций [c.281]

Циклогексилбензол сравнительно медленно окисляется молекулярным кислородом в гидроперекись. Но при соответствующих условиях можно получить концентрацию гидроперекиси в реакционной массе до 23%. Инициаторами окисления служат формп-аты, оксалаты или бензоаты щелочных и щелочноземельных металлов, гидроперекиси, РЬОг, эфиры -кетокарбоновых кислот, формальдегид [4, 111, 136, 185, 217—220]. Гидроперекись циклогексилбензола при контактировании с глиноземом при 25—100° С превращается в 5-бензоилпептанол-1. [c.265]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочные металлы, молекулярные для атомов: [c.134] [c.277] [c.201] [c.325] [c.221] [c.259] [c.45] [c.323] [c.27] [c.12] [c.374] [c.380] [c.163] [c.163] [c.374] [c.380] [c.179] [c.190] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология