Количественное определение Количественный мостик

Количественное определение содержания связанной серы является центральным вопросом при титриметрическом определении типа сшивающей системы. Серные мостики в мягкой резине составляют, как правило, 1-5% (в эбоните - до 30%) от общей массы полимерной системы и поэтому должны легко определяться. Конечно, имеются опасения, принадлежит ли эта сера только сшивающей системе, поскольку в состав резиновых смесей могут входить и другие серосодержащие вещества, например в маслах или тиоэфирах, применяемых в качестве мягчителей или стабилизаторов. Наконец, это может быть другой полимер, например помол эбонита, состоящий из 70% НК и 30% серы. Поэтому рекомендуется исследуемую резину вначале, до определения серы, подвергнуть экстрагированию в аппарате Сокслета (растворитель - ацетон, хлороформ). При этом нужно учитывать, что может экстрагироваться большая часть серосодержащих соединений, взятых для вулканизации и не участвовавших в про- [c.586]

Потенциометрическое титрование экспериментальные методы. Так как серебряный электрод является весьма удобным и воспроизводимым, то потенциометрический метод титрования особенно применим к количественным определениям анионов, которые с ионом серебра образуют нерастворимые серебряные соли, например галогениды, цианиды, тиоцианаты, фосфаты и т. д. В своей простейшей форме экспериментальное определение состоит в следующем берут известный объем раствора, содержащего титруемый анион, и погружают в него электрод из чистого листового серебра или проволоки, покрытой серебром с помощью электролиза из раствора комплексного цианида серебра таким образом получают индикаторный электрод, который с целью измерения потенциала соединяют через солевой мостик [c.349]

Цель этого обзора состояла в рассмотрении типичных случаев применения спектроскопического метода определения внутримолекулярной водородной связи в стереохимии. Эта задача постоянно расширяется в настоящее время наблюдается уклон в сторону количественного подхода, например определения конформационного равновесия, оценки энергетики водородных мостиков и т. д-Установление конфигурации этим методом стало обычным приемом. [c.166]

В заключение можно сказать, что Н-связь определенно влияет на вязкость, приводя к ее увеличению в смесях, в которых имеются водородные мостики. Получению полной и количественной информации на основании данных о вязкости препятствуют те огромные трудности, на которые наталкивается любая теоретическая трактовка жидкого состояния. [c.62]

Уникальные свойства белков определяются не только количественными соотношениями между различными аминокислотами, но и определенной последовательностью их расположения в полипептидных цепочках. Аминокислотный состав белка и последовательность расположения аминокислот в полипептидных цепочках называют первичной структурой белка. Первичная структура белка, помимо пептидных связей, содержит также некоторое число дисульфидных мостиков. Исследовать первичную структуру — это значит 1) определить число полипептидных цепей и установить, являются ли они открытыми или замкнутыми, 2.) установить линейную последовательность (порядок чередования) аминокислот в отдельных полипептидных цепях (или цепи) и 3) определить число и местоположение поперечных дисульфидных мостиков, соединяющих эти цепи в молекуле белка. Очевидно, что для разрешения этой задачи необходимо прежде всего иметь очищенные, гомогенные препараты белка, поскольку даже незначительная примесь посторонних белков может существенно исказить получаемые результаты. Кроме того, в распо- [c.77]

В большинстве случаев зависимость устойчивости дисперсий, выражаемая какой-либо количественной характеристикой (например, коагулирующей концентрацией электролита, скоростью седиментации, оптической плотностью дисперсии, числом частиц в единице объема и т. п.) от количества добавленного высокомолекулярного соединения проходит через ясно выраженный минимум (рис. 3.5). Снижение устойчивости, наступающее в результате агрегации частиц вследствие их связывания через молекулы (ионы) адсорбированного или хемосорбированного реагента,обычно называют флокуляцией ( адсорбционная флокуляция ). Это определение базируется на представлении Ла Мера о том, что длинная макромолекула может одновременно присоединяться к двум или нескольким частицам, связывая их через полимерные мостики [61 ]. [c.51]

Методом ПМР было показано [449], что низкотемпературное ацетилирование резолов не сопровождается побочными реакциями конденсации или гидроксиметилирования. Было найдено, что суммарная скорость реакций гидроксиметилирования и конденсации, приводящих к образованию п,га -метиленовых мостиков, намного выше как в кислой, так и в щелочной среде, чем скорости соответствующих реакций, приводящих к получению о,о - и о и -метиленовых мостиков. Для многих резолов наблюдается образование значительных количеств бензильных гемиформалей. Эти продукты, которые обычно рассматриваются как очень неустойчивые, совершенно неожиданно проявили высокую стабильность на начальной стадии структурирования при определенных условиях. Процесс образования мостиковых групп типа дибензилового эфира в значительной мере определяется величиной pH. В сильноосновных средах такие группы не образуются вовсе, однако при pH 4 в некоторых резолах их количество очень велико. Влияние величины pH и температуры на процессы конденсации, как и на некоторые другие реакции, еще требует более подробного количественного изучения. [c.525]

При проведении количественного определения хлорофиллов Сирон-валь [1,2] использовал хроматографирование тетрахлорметаном в петролейном эфире разделенные компоненты он элюировал сероуглеродом, а затем определял их спектрофотометрически. Кондо и Мори для определения хлорофилла в дентине рекомендуют использовать метод количественного мостика (см. стр. 182). Точность аиализа хлорофилла этим методом составляет около 5%. [c.585]

Проведено количественное определение относительной устойчивости к действию УФ-облучсния полнкапроамидных волокон с метоксильными группами при атомах азота, а также волокон с метиленовыми и дисульфидными и алкиленсульфидными мостиками 2° . Получение светостойких полиамидов описано в некоторых патентах [c.423]

Применение. В качестве специфического реактива восстановительного рас- щепления дисульфидных мостиков, для стабилизации и регенерации сульфгидрильных групп, В качестве добавки к секвенатррным растворам, повышающей стабильность введенной пробы и способствующей последующему расщеплению дисульфидных связей [2]. Как активатор креатинкиназы в сыворотке крови и как реактив для количественного определения креатинфосфокиназы [3, 4] и расщепления дисульфидных связей в кератине [5], Восстанавливает дисуль-фидные связи в пептидах и белках в жидком аммиаке без каких-либо обна руживаемых побочных реакций [6]. [c.143]

Это окисление дисульфидных мостиков и образование сульфоновых кислот ыожет быть очень полезным для определения структуры белков путем исследования получаемых фрагментов. Кроме того, образование ЗОзН-группы и увеличение молекулярного веса позволяют легко определить количественное содержание этих мостиков. [c.404]

Иногда полиамидный порошок используют для очистки от мешающих количественному определению примесей. Например, Леман и Бруп [5291 для количественного определения аскорбиновой и дигидроаскорбиновой кислот в виде их гидрок-саматов использовали полиамидный порошок, с помощью которого удаляли окрашенные примеси. Аскорбиновая кислота адсорбируется на полиамиде только из слабокислых растворов (рН=4,9), в более кислых растворах протоновый мостик между аскорбиновой кислотой и полиамидом разрушается. [c.123]

Авторы установили, что при цианидном методе разрушаются полностью не только метилольные группы, но и диметиленэфир-ные мостики в щелочной среде расщепляются также этерифици-рованные метиленовые группы, тогда как метиленовые мостики не разрываются. При количественном определении реактивных групп в мочевино-формальдегидных конденсатах цианидным методом получаются пониженные результаты. Фенольным методом определяются не только метилольные группы, но и диметиленэфир-ные мостики расщепления этерифицированных метиленовых групп и разрыва метиленовых мостиков при этом не обнаружено. [c.166]

Таким образом, спектр ПМР дает информащоо об изомерном составе новолачных ФФС. Для смолы, спектр которой показан на рис. 5.1, соотношение о-о, о-п - и п-п -изомеров близко к статистическому (1 2 1). Способ количественного определения изомерного состава новолачных ФФС по спектрам ПМР их ацетоновых растворов, впервые описанный в работе [4], получил широкое признание и распространение [5—7]. Однако в спектрах новолачных ФФС, не имеющих в ароматических кольцах галогенных или алкильных заместителей, пики ою - и о-п -метиленовых мостиков сильно перекрываются, и точность определения изомерного состава существенно уменьшается. Чтобы увеличить разницу химических сдвигов этих [c.170]

Завершающий этап расчета пространственного строения инсектотоксина свелся к упаковке двух жестких структур (перекрывающихся и связанных между собой мостиками S(5)-S(i9) и S(2opS(33) фрагментов Met - ys и Ala - ys 5) и определению конформационного состояния С-концевого трипептида Gly -Asp (см. рис. III.20). При объединении двух половин молекулы в единую структуру возникли некоторые стерические осложнения. Тем не менее рассчитанные конформации свободных фрагментов Met - ys и Ala - ys 3 следует считать комплементарными друг другу, поскольку 1) все наталкивания снимаются при незначительной коррекции двугранных углов нескольких боковых цепей, по существу не изменяющей их прежних конформационных состояний 2) снятие наталкиваний приводит к образованию новых стабилизирующих контактов. Оптимальное положение трипептидного участка Gly -Asp выбрано путем количественной оценки всех его низкоэнергетических конформаций в потенциальном поле структуры Met - ys . [c.322]

При учете локализации S-S-мостика конформационный анализ цистин-содержащего фрагмента природного олигопептида или белка может быть ограничен рассмотрением его состояний только с замкнутыми формами основной цепи. Значительное сокращение объема вычислительных работ не сопровождается при этом снижением требований к строгости рещения задачи. В этом случае для пептида определенной длины необходимо располагать набором соответствующих циклических структур с известными геометрическими и энергетическими характеристиками. Он может быть получен путем количественной оценки стерической и энергетической предрасположенности всех возможных конформаций модельного пептида того же размера ys -(Ala) 2 ys" к образованию дисульфидной связи. В работах В.З. Спасова и Е.М. Попова [106, 107] оценены конформационные возможности модельных олигопептидов с числом остатков л от двух до шести. При большей длине цепи с концевыми остатками ys предложенный метод становится малоэффективным. [c.326]

Вторым крупным достижением в изучении аминокислотной последовательности белковых молекул явилось определение структуры рибонуклеазы, выполненное Хирсом, Штейном, Муром и Анфинсеном. Молекула этого фермента, представленная одиночной полипентидной цепью, состоит из 124 аминокислот и содержит 4 дисульфидных мостика. При изучении ее, так же как и в случае инсулина, использовали окисление надмуравьиной кислотой с последуюш им ферментативным гидролизом. Однако для выяснения первичной структуры этой более крупной молекулы потребовалось ввести в методику некоторые усовершенствования авторы применяли ионообменные смолы для количественного разделения пептидов низкого молекулярного веса и использовали количественные методы для определения аминокислотного состава пептидов. Полная структура рибонуклеазы показана на фиг. 30. [c.94]

Очень трудно количественно оценить влияние влажности слоя и потока на возможность псевдоожижения. Наличие капиллярных мостиков влаги между зернами увеличивает сцепление и затрудняет псевдоожижение. Для хорошо сорбирующих влагу зерен до определенного предела влажности поглощенная влага концентрируется внутри частиц и не влияет на условия псевдоожижен ия. Так, в наших опытах слой из частиц широкопористого стекла с диаметрами порядка 20 мк прекрасно псевдоожижался сухим воздухом, а при продувании влажного воздуха, спустя некоторое время, начинал ком коваться и псевдоожиЖ ёнйе прекращалось. [c.157]

Межмолекулярные водородные связи в случае отсутствия резонансных структур приводят к появлению широких полос поглощения в интервале 3450—3200 см . Интенсивность этих полос обычно значительно выше интенсивности полос колебаний несвязанной группы ОН, а их большая ширина объясняется, по-видимому, тем, что спирт образует различные полимерные формы с водородными связями различной прочности, так что наблюдаемая широкая полоса составляется из ряда более узких полос. Разное положение этих полос в пределах указанного интервала обусловлено только неодинаковой прочностью связей и является функцией физического состояния образца, его концентрации и природы растворителя, если вещество находится в растворе, температуры [106], а также типа образующейся связи. Однако сравнение различных типов спиртов при сходных условиях показывает, что у димеров с одним мостиком, у которых из-за пространственных затруднений не могут образоваться полимерные формы, возникают лишь слабые водородные связи [29, 35, 36, так что они поглощают обычно вблизи 3500 см нормальные же спирты, у которых образуется очень мало димеров [19], поглощают в интервале 3400—3200 см . Кун [74 установил, что ди-меризованные спирты поглощают в интервале 3525— 3472 см , а полимеризованные — в интервале 3341— 3338 см . Марринеи и Манн [107, 108] сообщают, что полимерные ассоциаты в целлюлозе поглощают в интервале 3347—3324 см , а димеры с простыми мостиками — при 3404 см . Они разработали изящный метод определения относительного содержания кристаллического и аморфного вещества в целлюлозе, основанный на различиях скорости дейтерообмена в группах ОН. От природы группы R в соединении R — ОН заметно зависит интенсивность полосы поглощения соответствующие данные могут иногда использоваться для выяснения структуры молекулы. Надо отметить, что количественный анализ смесей на основе поглощения связанной группы ОН осуществить гораздо труднее. [c.142]

Определение затрудняется также реакцией циклизации приводящей к образованию изоксазолонов в случае кетонов с конъюгированными двойными связями (р-дикетонов). Например, дициннамилиденаце-тон не удается количественно оксимировать ни при каких условиях. Возникновение водородных мостиков также мешает образованию оксимов. Так, для количественного оксимирования 2-ацето-1-нафтола требуется 7 ч. [c.453]

При современном уровне наших знаний в этом вопросе большинство положений, высказываемых в настоящем разделе, являются гипотетичными. Процессы, происходящие между фотовозбуждением молекулы пигмента и деполяризацией нервного волокна, изучены нами еще очень плохо, и пока мостик, который мы перекидываем между этими двумя звеньями, опирается на очень скудный экспериментальный материал. В ранних экспериментальных работах предполагалось, что по крайней мере механизм первой ступени фоторазложения ясен. Родопсин диссоциирует при освещении видимым светом и вновь образуется в темноте (возможно, из нового ретинена), что соответствует темновой адаптации. Из этого был сделан очевидный вывод, что фототок должен быть связан с процессом обесцвечивания родопсина. Однако количественная проверка этой теории оказалась затруднительной. Во время процесса адаптации глаза к свету или к темноте его чувствительность изменяется гораздо сильнее, чем содержание родопсина в пигментных клетках, определенное по спектру поглощения [15, 17—19]. При решении этой задачи можно, вероятно, воспользоваться следующим фактом если первичный фотохимический процесс идет в холодном растворе, то обра- [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология