Изобутилен кинетика

Есть также данные о кинетике полимеризации систем, содержащих изобутилен и пропилен [49]. В последнем случае для объяснения довольно сложной кинетики реакции [102] была принята особая природа активного центра как комплекса пары ионов. [c.158]

Процессы каталитического дегидрирования углеводородов по существу до сих пор являются наиболее важным источником таких мономеров для СК, как бутадиен и изопрен, а также изобутилен и стирол. К настоящему времени хорошо разработаны вопросы кинетики и катализа, а также моделирования процессов дегидрирования парафиновых, олефиновых и алкилароматических углеводородов — на уровне кинетических и математических моделей. [c.120]

В соответствии с данными Блю и сотрудников [И] скорость переноса-водорода от декалина к изобутилену достаточна высока, так что диффузия, в зернах катализатора является ступенью, лимитирующей скорость реакции. Выло показано, что при одинаковом отложении кокса на катализаторе скорость насыщения изобутилена в случае применения шариков размерами от 20 до 40 меш (катализатор, используемый в процессе каталитического крекинга термофор) была в 2 раза вьппе по сравнению с опытами, в которых применялись шарики размером от 4 до 5 меш. Бесформенные зерна от 20 до 40 меш, полученные дроблением шариков размером 4—5 меш, были даже-более активны. Это влияние размера частичек на скорость реакции рассматривается дальше в разделе по кинетике. [c.414]

О КИНЕТИКЕ АЛКИЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА И ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.44]

Липатовой, Гантмахер и Медведевым [402] изучена кинетика совместной карбониевой полимеризации стирола с изобутиленом в растворе хлористого этила при 0° с хлорным оловом. Константы сополимеризации были найдены — для стирола 0,8, для изобутилена 0,1. [c.170]

При проведении реакции в гетерогенных условиях, т. е. в присутствии твердых добавок, возникает иная ситуация, обусловленная значительной ролью поверхностных реакций, которые, как мы увидим дальше, вносят существенные изменения не только в кинетику, но и в механизм реакции при относительно высоких температурах. Помимо увеличения общей скорости полимеризации (изобутилен, стирол, акрилонитрил) по сравнению с полимеризацией в гомогенных условиях, при полимеризации в присутствии соответствующих добавок имеет место переход от радикального механизма к ионному. Весьма важным обстоятельством является [c.59]

Рис. 1. Кинетика накопления ТБА в реакции алкилирования уксусной кислоты изобутиленом при температурах 20 С ( ) и 30°С (2). Мольное соотношение уксусная кислота изобутилен 5 1, количество катализатора КИФ — 10 мае. /о

Кинетика реакции очень схожа с кинетикой окисления пропилена в акролеин, но энергия активации в два раза меньще (62,7 кДж/моль против 125,4 кДж/моль). Разбавление водяным паром также увеличивает селективность процесса. Применяемые катализаторы, технологическое оформление процесса и выход метакролеина по изобутилену аналогичны описанным выше. [c.157]

Как известно, нри 0° изобутилен практически не полимери-зуется [7, 10] и кинетика совместной полимеризации, как было установлено нами, характеризуется иной зависимостью. [c.412]

В отличие от термической полимеризации в присутствии кислотных катализаторов легче всего вовлекается в реакцию изобутилен, затем идут нормальные бутилены и пропилен труднее всего полимеризуется этилен. Этот факт объясняется кинетикой двухстадийного протекания реакции. Наиболее медленной стадией, опреде-ляюшей суммарную скорость всего процесса, является образование сложных эфиров. Вместе с тем, давно уже известно, что серная кислота значительно скорее реагирует с непредельными углеводородами, содержащими третичный углеродный атом труднее всего сульфируется этилен. Скорость поглощения этилена примерно в пять раз меньше скорости поглощения изобутена серной кислотой одной и той же концентрации, или, иначе, для поглощения этилена нужна наибольшая концентрация серной кислоты. [c.223]

На рис. 1 представлена кинетика алкилирования фенола изобутиленом в присутствии феноксида алюминия наряду с 2,6-ди-трет.бутилфенолом образуется некоторое количество 2-, 2,4- и 2,4,6-замещенных. [c.65]

Рис. 1. Кинетика алкилирования фенола изобутиленом в присутствии феноксида алюминия

Для исследования влияния ингибиторов иа кинетику изменения стр кт ры в биту мы (I и II типов) и битум пз остатков термического креки1иа были введены добавки продуктов алкилировапия концентратов /г-крезола изобутиленом (№ 7) п нзобутиленом, содержащимся в пиролизном газе (№ 8), используемые в качестве аитиокислите-ле11 нефтяных углеводородов. [c.113]

Установка "Олефлекс" в составе комплекса получения МТБЭ превращает изобутановое сырье в изобутилен при общей избирательности, равной 91 -93 мол. %. Данные по кинетике реакции дегидрогенизации и разработке катализатора были опубликованы ранее (6, 7). [c.177]

Хотя различие в активности свободных катионов и катионов в составе ионных пар очевидны (для радиационной полимеризации изобутилена кр=1,5-10 л-моль с что на много порядков превышает значение кр вещественного инициирования [213]), вряд ли следует ожидать больших различий в кинетике при таком поведении разных ионных агентов в растворах. При изучении полимеризации стирола, близкого по активности к изобутилену, под действием СРз80з0Н (ЗОЗК) методом остановленной струи получены значения кр лишь в 6-24 раз превышающие значения кр [214], что подтверждает ранее опубликованные данные [215, 216]. Это существенно меньше по сравнению с общепринятым большим различием значений кр и кр . Причину следует искать в свой- [c.86]

О кинетике алкилирования бензола и фенола изобутиленом в присутствии фтористого водорода. Я к у н и н а Г. И., Л ы с е н-к о А. П., П л ю с н и н В. Г., 3 е л е н ц о в а М. И., Музалевская 3. М. Алкилирование бензола и его призводных . Сб. статей. Свердловск, 1974 (УНЦ АН СССР). [c.73]

Изучена кинетика возрастания выходов полиизобутиленов при полимеризации обогащенной изобутнлепом бутан-бутиленовой фракции (рис. 10). При —35° зависимость выходов полимеров от времени выражается прямой линией до выхода полимеров в 65—70%, после чего скорость полимеризации замедляется выход полимеров 95% (на изобутилен) достигается за 1,5—2 часа. [c.449]

Рис. 1. Кинетика накоп-.. илтия ТБА в реакции алк илировашгя уксусной к 11С. К)Т ы изоб у т 1 ле иом ири те.мпературах 20 С (1) и 30°С (2), Мольное соотпоиюние уксусная кислота изобутилен 5 , количество катализатора КИФ — 10 мае. 7о

Разработаны способы получения сополимеров изопрена с изобутиленом [615—618], стиролом и винилфенолом [619, 620, 649]. Кинетику сополимеризации изопрена со стиролом и а-метилстиролом в присутствии 5пС14 исследовали Липатова, Гантмахер и Медведев [621]. В области относительно высоких концентраций изопрена в смеси при относительно небольшом количестве стирола сополимер обогащен стиролом. Для смесей изопрен-а-ме-тилстирол сополимер всегда обогащен а-метилстиролом. По реакционной способности мономеры располагаются в ряд я-метилстирол изопрен > стирол. [c.518]

Панкратов, Аханщикова и Адамова [174], исследуя химическую природу тетрафторгидразина, измерили кинетику реакции тетрафторгидразина с изобутиленом, обратив основное внимание на механизм реакции. Особенность их работы состояла в том, что исследование выполнялось в широком интервале изменения [c.92]

Методом газо-жидкостной хроматографии изучено алкилирование анизола изобутиленом в присутствии 85% Ной серной к-ты и катионита КУ-2. Показано, что оба катализатора позволяют получать продукт диалкилирования анизола в значительных количествах с серной к-той — около 100%, с катионитом КУ-2 — около 50% (на алкилат). Изучена кинетика р-ции. Найдены константы скорости р-ции образования 0-, п- и 5м-трег-бутиланизолов. Табл. 3, библ. [c.502]

Хеннион с сотрудниками [23, 24] показал, что присоединение к гексену-3, циклогексену и пинену имеет сложную кинетику и гораздо быстрее протекает в м-кса-лоле, чем в эфире или диоксане. Более обстоятельное изучение кинетики присоединения к изобутилену в ге-ксане было проведено Майо и Катцем [25]. Эти реакции не являются полностью воспроизводимыми, так как катализируются следами воды и другими случайными примесями. Экспериментально были выявлены кинетические термы следующего типа [c.76]

На первый взгляд химия изобутилена и полиизобутилена проста и не может представлять особого интереса для химиков с точки зрения получения новых продуктов, улучшения свойств известных соединений, расширения областей применения. Действительно, способ получения полиизобутилена-катионная полимеризация-довольно ординарен. Более того, в полиизобутилене отсутствуют дефекты структуры цепи, способные служить центрами модификации полимера и содействовать изменению его свойств. Если еще учесть то обстоятельство, что изобутилен, как и большинство катионоактивных мономеров, с трудом сополимеризуется с другими соединениями, известный консерватизм взглядов на химию и технологию полиизобутилена имеет, казалось бы, объективное обоснование. Между тем многие аспекты химии и технологии изобутилена и его полимеров не ясны и в лучшем случае дискуссионны. Поэтому глубокий интерес к фундаментальным и перспективным исследованиям в области изобутилета и его полимеров поддерживается уже многие десятилетия и постоянно стимулируется новыми экспериментальными данными. Очевидно, что ряд традиционных представлений, в частности о механизме и кинетике полимеризации мономера, оформлении технологического процесса производства полимеров изобутилена, нуждаются в основательном пересмотре или более того в развитии существенно новых и принципиально отличающихся теоретических и практических подходов. [c.4]

Кренцель и Покотило получили над алюмосиликатным катализатором лишь следы третичного бутилхлорида [183], поскольку над этим контактом изобутилен активно полимеризуется. Кинетику и равновесные составы для реакции образования третичного бутилхлорида изучали Кистяковский и Штауффер (Stauffer) [184], а также Вассерман (Wassermann) [185]. [c.75]

Единственный промышленный способ получения трег-бутилфе-нолов — это алкилирование фенола изобутиленом или изобутило-вым спиртом 1В присутствии катализаторов кислотного типа. При этом образуется смесь изомеров с различным числом и положением заместителей относительно гидроксильной группы в ароматическом кольце. Для изучения кинетики процесса алкилирования, контроля производства бутилфенолов, определения чистоты выделяемых изомеров необходим быстрый количественный анализ шестикомпо-нентной смеси фенола и грег-бутилфенолов. Предложенные методики анализа имеют ряд недостатков 4—9]. [c.56]

Здесь опять имеются две цени. Одна из них инициируется СНд или Н и приводит к образованию А/гре/п-бутильного радикала (реакции 5, 8 и 6). Стехиометрия этой реакции отвечает схеме изобутан Н-г + изобутилен. Вторая цепь онять-таки инициируется Н или СНз, но приводит к образованию изобу-тильного радикала — СНа — СН(СНз)2- Этот радикал может стабилизироваться только при распаде на СНз (реакции 5, 8 и 6 ). Стехиометрия этой цепи отвечает схеме изобутап СН4 + СзНе. Из того факта, что основными продуктами реакции являются На и С4Н8, следует, что атомы водорода и метильные радикалы отрывают третичный атом водорода от изобутана, образуя третичный бутильный радикал (реакции 5, 8). По кинетике реакций пиролиза было выполнено много работ [39, 42]. Однако в них содержится обилие противоречивых и запутанных данных. Хотя неингибированный пиролиз описывается как реакция первого порядка, нет надежных данных, чтобы считать это твердо установленным. Начальные скорости заметно надают с уменьшением давления , тогда как рассчитанные константы скорости реакции первого порядка уменьшаются с увеличением степепи разложения. Константа скорости достигает почти постоянного значения вблизи полного разложения. Уменьшение констант наиболее заметно в начальных стадиях реакции и может достигать 40—60% в пределах первых 50% разложения. Это уменьшение иногда объясняется как ингибирование реакции продуктами (в особенности ироииленом и высшими олефинами этилен не оказывает заметного влияния) и в меньшей степени обратимой гидрогенизацией по мере достижения равновесия. Водород оказывает довольно заметное влияние на скорость, увеличивая ее в некоторых случаях па 100—200%. Объясняется это заменой менее реакционноспособных алкильных радикалов СНз и С2Н5 [c.305]

Де ла 1Мар, Хьюз и Вернон [171, 173] нашли, что в случае наиболее реак-ционноснособных субстратов концентрация субстрата снова начинает входить в выражение для скорости, т. е. кинетика реакции частично или полностью вновь начинает соответствовать уравнению (3). Авторы объяснили полученные данные, предположив, что высокоактивные субстраты отнимают хлор непосредственно от протонированной хлорноватистой кислоты, не дожидаясь, пока произойдет медленное образование иона хлориния. Это явление наблюдалось для ряда простых эфиров фенола аналогично происходит присоединение хлора к некоторым реакционноспособным олефинам, например к изобутилену. [c.287]

Значительные усилия были затрачены на исследование кинетики присоединения галогеноводородов и иона гидроксония к олефинам. Кинетика присоединения хлористого водорода к изобутилену [20] и бромистого водорода к пропилену [21] в растворе гептана была исследована Майо с сотрудниками. Они установили, что во всех случаях протекает реакция первого порядка по олефину и неопределенного порядка, в среднем примерно третьего, по галогеноводороду. Такого результата можно было ожидать по следующей причине (гл. VII, разд. 5,а). В любой гетеролитической реакции переходное состояние всегда является высокополярным. В случае неполярного растворителя молекулы наиболее полярного растворенного вещества будут группироваться вокруг молекул, находящихся в переходном состоянии. Если более полярным веществом оказывается сам реагент, порядок реакции будет высокий и, возможно, неопределенный, как было сказано выше. Если более полярным веществом окажется продукт реакции, то реакция будет аутокаталитической и, вероятно, с высоким или неопределенным порядком по катализатору (об этом говорилось в гл. VI. разд. 5,д). [c.787]

С. С. Медведев с сотр. , изучая кинетику полимеризации этилена на Ti Ia и А1(С4Нэ)з в присутствии различных мономеров, установили, что скорость полимеризации этилена зависит от природы мономера и изменяется в следующем порядке бу-тадиен>изопрен>стирол>изобутилен>а-метилстирол. Авторы пришли к заключению, что наблюдаемое снижение скорости полимеризации этилена обусловлено образованием комплекса исследуемых мономеров с титановой компонентой катализатора, [c.24]

Были обнаружены ингибиторы крекинга алканов (пропилен, изобутилен и др.). Это указывало на цепной механизм крекинга. Установлено существование предела тормозящего действия ингибиторов на скорость крекинга и зависимость остаточной скорости на пределе от природы ингибитора. Предложено уравнение для описания кинетики заторможенного добавками ингибитора крекинга и на его основе разработан метод тормозящих добавок, позволяющий определять константы скоростей реакций ингибирования и захвата радикалов стенками сосуда (А. Д. Стеиухович [74]). [c.36]

Как упоминалось в разд. 1У-3, при комнатной и повышенных температурах газообразный изобутилен в присутствии многих обычных и комплексных кислот, а также других катализаторов превращается в олигомеры. Эти реакции гетерогенны, так как системы содержат жидкий или твердый катализатор, жидкие олигомеры (если температура не слишком высока) и газообразный мономер часть мономера, конечно, адсорбирована на катализаторе и растворена в жидких олигомерах, которые обычно отделяют соб-ствен1Ю катализатор от газовой фазы. Таким образом, исследования этих систем не могли дать много сведений о кинетике идущих в них реакций, но они внесли значительный вклад в понимание химии процесса. [c.135]

При попытке анализа кинетики радиационной полимеризации изобутнлена прежде всего необходимо объяснить уменьшение степени превращения на единицу дозы с увеличением дозы и снижение молекулярного веса с дозой. Это может быть результатом различных эффектов. Считают, что при облучении непрерывно образуется ингибитор, например диизобутилен, который может обрывать цепи. Убедительные доказательства такого механизма были получены в опыте Уоралла [22], который сначала облучал изобутилен электронами при —78,5° до интегральной дозы 20 Мрад, а затем, отогнав из реакционной смеси во вторую ампулу компоненты, летучие в высоком вакууме при комнатной температуре, подверг их облучению до интегральной дозы 3 Мрад также при —78,5 . Полиизобутилеи из второй трубки имел 0-с4Нз = 60, М = 40-10 , Си = 0,15 полимер же, полученный при указанной температуре из чистого изобутнлена при облучении электронами до интегральной дозы 3 Мрад, имел 0 с4Из = 547, М = = 270-10 , Си - 0,20. [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология