Редкоземельные элементы электролизом

Эти трудности можно устранить, используя в качестве электролитов уксуснокислые соли некоторых редкоземельных элементов, растворенные в водном цитрате калия. Эти растворы можно подщелачивать, не вызывая осаждения гидроокиси редкоземельных элементов . Электролиз идет при низком напряжении, причем выделяется мало тепла, так как раствор обладает высокой электропроводностью. [c.66]

ДМФА, ДМСО и др.) на фоне солей тетраалкиламмония. Ионы других металлов, если они присутствуют в растворе, следует удалить из раствора, например, с помощью электролиза при контролируемом потенциале. Вольтамперометрическому определению алюминия Е п -1,64 В) также мешают большинство ионов. Аналогично ведут себя и ионы редкоземельных элементов, исключение составляют лишь и для которых 1/2 имеют менее отрицательные значения. [c.454]

В литературе описано приготовление амальгам лантана, неодима и церия электролизом безводных хлоридов в спиртовом растворе [1]. Электролиз хлоридов редкоземельных элементов в водных растворах протекает плохо [2] ввиду того, что на катоде образуется осадок гидроокиси, а на аноде выделяется хлор. [c.66]

В практике иттербий, который тоже образует амальгаму, не принимают во внимание, так как его можно удалить на более ранней стадии разделения редкоземельных элементов [6]. Самарий не мещает, если электролиз остановить в момент, когда раствор становится нейтральным по лакмусу. [c.69]

Исходный ацетат-цитрат редкоземельных элементов готовят из сырого материала так, как описано в разделе А для чистого соединения европия. Электролитическую ячейку можно увеличить до любых размеров, в зависимости от количества раствора. Электролиз проводят при условиях, описанных в разделе А. [c.69]

Приготовление безводных хлоридов редкоземельных элементов представляет значительный интерес ввиду того, что эти соединения служат исходным материалом для приготовления соответствующих металлов. Получение редкоземельных металлов из их хлоридов осуществляется или непосредственно электролизом солей в расплавленном состоянии или косвенно — электролизом в спиртовой среде с ртутным катодом и последующим термическим разложением получающихся амальгам. Наиболее важными методами приготовления безводных хлоридов, опубликован- [c.31]

Легкость протекания реакций восстановления. Элементы подгрупп 1А, ПА, П1А, а также А1, которые характеризуются значением Ео < — 2,0 В, нельзя получить электролизом водных растворов, а лишь электролизом расплавов солей. Дело в том, что у элементов подгруппы 1А энергия нейтрализации заряда катиона увеличивается в незначительной степени. С другой стороны, у редкоземельных элементов и алюминия при нейтрализации заряда катиона выделяется большое количество тепла, но вследствие значительной теплоты гидратации и [c.141]

Одним из наиболее освоенных методов получения редкоземельных металлов или их сплавов с другими металлами является электролиз расплавленных хлоридных ванн [1]. Существующие методы приготовления солевого расплава предполагают предварительное получение индивидуального хлорида редкоземельного элемента одним из многочисленных способов [ и последующее разбавление его хлоридами щелочных, щелочноземельных металлов и другими добавками. [c.312]

Получавшийся таким образом расплав содержал от 52.5 до 55.5 вес.% (для тяжелых редкоземельных элементов) хлорида редкоземельного элемента, что удовлетворяет принятым режимам электролиза. [c.312]

При электролизе сернокислых растворов солей на ртутном катоде выделяются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром , молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина,, иридий, родий, палладий. Остаются полностью в растворе алюминий, бериллий, бор, тантал, ниобий, вольфрам, редкоземельные элементы, титан, ванадий, цирконий и др. Рутений, мышьяк и сурьма количественно не выделяются. [c.138]

Европий, а возможно и иттербий, можйо качественно открыть, отделяя от сопутствующих редкоземельных элементов, таких, как туллий и лютеций, в амальгаме, которую он образует, когда раствор его ацетата в водном растворе трехзамещенного Цитрата калия встряхивают с амальгамой калия или подвергают электролизу с ртутным катодом. В присутствии самария, который также образует амальгаму, следует соблюдать известные предосторожности [c.627]

Наиболее подробная методика [43] позволяет из навески образца - I г определить 40—45 элементов. Все примеси сначала разделяются на пять групп часть элементов осаждается сероводородом из солянокислого раствора из оставшегося раствора выделяется шестиводный хлорид алюминия и осаждается вторая группа элементов в виде гидроокисей третья группа элементов осаждается в виде сульфидов из аммиачного раствора, четвертая — в виде карбонатов и пятая — в виде перхлоратов. Затем производится радиохимическое разделение элементов внутри групп. Редкоземельные элементы разделяются при помощи ионнообменной колонки. Содержание элементов определяется по у-спек-трам излучения. Многие элементы не были обнаружены в алюминии, полученном зонной плавкой, и в алюминии, полученном двойным электролизом. Автор делает вывод, что их концентрация ниже открываемого минимума. Метод отличается высокой чувствительностью. Например, можно определить Аз — 4-10- %, 5Ь — З-Ю- %, ТЬ и и — 2-10 %. В работе [46] при изучении эффективности очистки алюминия методом зонной плавки все примеси были разбиты на три группы в зависимости от величины периода полураспада. В первую группу входят элементы с Т = 2—3 час., во вторую— 12—47 час. и в третью — 27 дней. В зависимости от группы элементов образцы облучают в реакторе с потоком [c.267]

При электролизе на ртутном катоде прометий переходит в амальгаму при плотности тока выше 75 ма/см , однако его переход осуществляется после выделения основных количеств других редкоземельных элементов, способных восстанавливаться на ртутном катоде в этих условиях. Следует сказать, что прометий восстанавливается на ртутном катоде только в присутствии лантаноидов, имеющих в растворе устойчивую степень окисления - -2. На процесс электролиза оказывает влияние присутствие и природа комплексообразующих ионов, а также ионов щелочных металлов. [c.287]

Разделение электролизом с ртутным катодом. Это метод отделения алюминия от очень многих элементов. Обычно отбирают такую порцию раствора, чтобы в ней было от 10 до 100 мкг алюминия. Электролиз проводят в среде 8 и. серной кислоты при силе тока 3—5 а. Применяют прибор, описанный на стр. 240. Так отделяют 1 г меди или железа в течение 1 ч, 1 г олова, сурьмы, свинца или цинка в течение 2—3 ч. В растворе остаются алюминий, бериллий, ванадий, редкоземельные элементы, щелочные и щелочноземельные элементы и т. п., а также в небольшом количестве марганец. [c.698]

Электролиз с ртутным катодом. Редкоземельные элементы остаются в растворе. [c.953]

В работе [10] для отделения Bi от примесей использован электролиз на истощение при контролируемом потенциале (—0,2 в). Экспериментально подобраны условия электрохимического выделения 99—97% В при первоначальном содержании его в ванне 1—10 г, в то время, как примеси з количествах 10 —Ю % оставались в растворе. Время полного выделения 1 г В — 1 час, 10 г — 3 часа. Установлено, что для большинства примесных элементов РЬ, 5Ь, Сс1, 2п, Мп, Ре, Со, N1, Сг, Т1, 1п, Т1, А1, Аз, V, Са, Mg и Ва полнота отделения 95—100% вместе с В1 выделяются лишь А , Hg и Те. Примеси, сконцентрированные на угольном коллекторе, анализировали в дуге постоянного тока. Аналогично отделяли В1 от примесей редкоземельных элементов, которые определяли затем рентгено-спектральным методом с чувствительностью 1.10 % [11]. [c.137]

Электролиз на ртутном катоде. Высокое перенапряжение водорода на ртутном катоде позволяет осуществлять восстановление редкоземельных элементов — Ей, УЬ и 5т до двухвалентного состояния и выделять их в виде амальгам при электролизе из растворов, содержащих комплексообразующие адденды [157—159, 416]. Найдено, что степень выделения уменьшается в ряду УЬ > Ей > 5ш эта закономерность соответствует устойчивости двухвалентного состояния этих элементов. [c.171]

Во многих случаях металлы сероводородной группы быстро и полно можно отделить электролизом на ртутном катоде. Этим способом полностью отделяют алюминий, бериллий, титан, цирконий, уран, ванадий, редкоземельные элементы и торий от меди, свинца, висмута, кадмия, олова, сурьмы, железа, хрома, цинка, никеля и кобальта. [c.220]

Деннис и Рей [74] предложили выделять гидроокись тория электролизом. Так как при электролизе смеси солей редкоземельных элементов и тория происходит постепенное повышение pH раствора, а ТЬ(0Н)4 как менее основной выпадает в первых фракциях, то возможно количественное отделение торпя от редкоземельных элементов. [c.49]

Не менее широко используются в практике спектрохимического анализа электролиз с внешней электродвижущей силой и другие модификации этого метода. Так, например, в следующей главе будет подробно изложен метод определения микроколичеств некоторых редкоземельных элементов в В1, где для обогащения пробы использовался электролиз в специальных условиях. Имеются примеры использования спектрального метода для определения некоторых элементов при обогащении пробы путем электролиза с восстановлением на поверхности ртутного катода [c.441]

Отобранные пробы анализировались спектрально. Полнота отделения редкоземельных элементов от висмута контролировав лась как спектроскопически, так и методом радиоактивных индикаторов. Отбор пробы из разделительной системы производился после достижения ионами меди границы песок-кислота в катодном пространстве. Для этого, при положении границы ионов меди 1, из катодного пространства удаляли пипеткой электролит, вместо которого заливали 1,5—2 мл чистого 2,5Ы раствора НС1. Электролиз продолжался до тех пор, пока ионы меди не смещались в положение 2. Электролит из катодной части, содержащий [c.495]

ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЯ — извлечение металлов из руд, концентратов или отходов различных производств в виде их соединений водными растворами различных реагентов (кислот, цианидов, аммиака и др.) и последующим выделением их из водных растворов электролизом, цементацией, экстракцией, иоио-обменом и т. п., например, извлечение золота цианированием, меди — раствором серной кислоты, алюминия — щелочью, урана, редкоземельных элементов — экстракцией органическими растворителями, ионообменным способом и др. [c.75]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Г. Е. Каплан, Г. Ф. Силина, Ю. И. О с т р о у ш к о. Электролиз в металлургии редких металлов. Металлургиздат, М. (1963). — [2] В. В. Серебрянников, Л. А. Алексеенко. Курс химии редкоземельных элементов. Изд. Томского унив. (1963). — [3] Руководство по препаративной неорганической химии, иод ред. Г. Брауера, ИЛ, М. (1956). [c.313]

Например, малорастворимые сульфаты образуют европий, самарий, иттербий. Однако потенциалы восстановления соответствующих трехвалентных ионов различаются (ф дЕи — 0,9 е ф1/ДЬ сг—1,5е ф1/23т 1,8 в). Проводя электролиз насыщенного раствора сернокислого натрия, содержащего эквимолекулярную смесь соединений этих элементов, при потенциале ог —0,1 до —1,1 в ОТН. нас. к. э., можно сконцентрировать на электроде только европий. Определению его в этом случае не мешают ионы всех редкоземельных элементов, так как все они не подвергаются электрохимическим превращениям в интервале потенциалов, где происходит электрорастворение осадка Еп804. [c.190]

До середины XVIII в. было известно около 30 химических элементов затем открыли металлические кобайьт (1735) и никель (1751), напоминающие по свойствам же лезо. С 1766 г. по 1774 г. были открыты водород, кислород, азот и хлор. В конце XVIII в. были обнаружены близкие по свойствам металлы молибден и вольфрам (1781) и хром (1797). В начале XIX в. выделили при электролизе щелочные металлы, затем были открыты многие редкоземельные элементы, среди них иттрий, церий, лантан, тербий, эрбий и.др. К 60-м годам прошлого века стало известно уже 63 химических элемента. В этот. же период времени была завершена реформа атомно-молеку-лярного учения, выработаны методы определения атомных масс, которые были рассчитаны для всех известных тогда элементов (хотя и не всегда правильно). [c.155]

В табл. 1 объединены результаты разделения в образце алюминия, рафинированного двойным электролизом. Иа рнс. 4 результаты показаны в виде графика. Обработка методом зопной плавки хорошо удаляет нз алюминия нримесн группы редкоземельных элементов только скандий не удаляется. Идентификация этих изотопов обеспечивается за счет изучения периодов распада каждой фракции элюента н хорошо установленного положения каждого элемента в порядке элюирования. В случае скандия --спектрометрия излу-чеиия, испускаемого тремя первыми фракциями, намного облегчает эту нден-тификацню (рис. 5). [c.215]

Механизм получения амальгам редкоземельных металлов электролизом ацетатноцитратных растворов при наличии в растворе соли щелочного металла долгое время оставался неясным. В. П. Шведов в своих работах, выполненных совместно с Фу И-Беем 85-88 доказал, что в процессе выделения редкоземельных элементов на ртутном катоде определяющее значение принадлежит щелочному металлу. С помощью радиоактивных изотопов авторы нашли, что редкоземельный металл входит в состав комплексных ионов при электролизе вначале образуется амальгама щелочного металла, который затем вытесняется из ртути редкоземельным элементом. [c.117]

Методом электролиза, разработанным в работе [213] для получения больших количеств моносульфидов редкоземельных элементов и актиноидов, может быть приготовлен и ThS. Расплав для электролиза состоит из безводных Th l4 и NagS все операции проводят так же, как и в случае eS (см. стр. 70). [c.197]

С целью выделения посторонних. элементов употребляется также электролиз на ртутном катоде в сернокислой среде и эффективно используются ионообменные смолы. В этом отношении особенно интересно применение сильноосновных анионитов. Из работ Крауса и других [20—22] следует, что анионит типа дауэкс-1 адсорбирует из солянокислых растворов различной концентрации большое число элементов и поэтому представляется возможность практически полностью удалить из исследуемых растворов все катионы, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, А1, , Зс, ТЬ и Ас. Нами совместно с Д. Науманом исследовалась возможность применения для этой цели анионитов различных марок. Изучалась адсорбция Се в виде трехвалентного катиона из 9 М раствора соляной кислоты на анионитах анэкс-1 (Чехословакия), вофатит Ы65, ЭДЭ-10 и анионит западногерманского производства. Наилучшие результаты получены с двумя последними анионитами. [c.12]

Д ж. Л. Сорэ (1827—1890) был профессором физики в Женевском университете. Известен как исследователь редкоземельных элементов, а также как автор ряда работ в области электролиза. [c.343]

Из гексаборидов редкоземельных элементов были исследованы и описаны гексабориды иттрия, лантана, церия, празеодима, неодима, гадолиния, иттербия и эрбия. Способы их получения аналогичны способам получения гексаборидов щелочноземельных металлов. Андриг описал метод получения этих боридов посредством электролиза расплавленных боратных систем в присутствии фторидов магния или лития. Однако большинство боридов редкоземельных элементов получается с незначительным выходом вследствие малой растворимости их окислов в окиси бора. Кроме того, образование кристаллических боридов во всех случаях сопровождалось выделением аморфного бора. [c.112]

Для отделения от редкоземельных элементов было исиользо-вано гидролитическое разложение солянокислого висмута при электролизе. Известно, что при достаточном увеличении pH растворов солей висмута, последние гидролизуются и образуются соединения типа ВЮС1, [c.495]

Условия электролиза были выбраны таким образом, что ионы редкоземельных элементов двигались к катоду, в то время как ионы висмута выпадали в осадок в виде ма-лодиссоциированных соединений. В качестве индикатора, позволяющего следить за ходом процессов, были использованы ионы меди. Для устранения конвекции трубка электролизера заполнялась кварцевым песком. [c.495]

В табл. 72 приведены радиометрические данные о потерях редкоземельных элементов в процессе их отделения от В1. Следующим этапом процесса обогащения была подготовка полученной в результате электролиза пробы к спектральному анализу. После отделения редкоземельных элементов от висмута концентрат содержал определяемые редкоземельные элементы и лантан, миллиграммы меди и некоторое количество железа, алюминия, кальция, хрома и т. д. Загрязнение пробы происходило из-за недостаточной чистоты применявщихся реактивов и неконтролируемых загрязнений анализируемого висмута. С целью получения достаточно чистого концентрата редкоземельных элементов было использовано соосаждение их с оксалатом кальция. [c.496]

Выделение и разделение радиоактивных редкоземельных металлов также возможно электрохимическими способами 92-94, 101, 102, 109 110 Электролиз С примененивм ртутного катода может быть эффективно использован при анализе продуктов расщепления отдельных редкоземельных элементов протонами больпшх энергий, когда требуется, например, отделить от основного продукта, полученного в результате облучения, радиоактивные изотопы, образующиеся при таком облучении С помощью электролиза на ртутном катоде могут быть успешно разделены такие радиоактивные изотопы, как иттрий, иттербий, лютеций прометий, и другие редкоземельные элементы отделены от европия [c.119]