Ионный с жидкими ионообменниками

ЭКСТРАКЦИЯ РАЗНОВАЛЕНТНЫХ ИОНОВ ЖИДКИМИ ИОНООБМЕННИКАМИ [c.241]

Для анализа методом ионообменной хроматографии в тонких слоях на пластинку наносят соответствующие ионообменники. Однако широко распространенные ионообменные синтетические смолы редко применяют в ТСХ, так как они способны к сильному набуханию, вызывающему при сушке слоя растрескивание. Для ионного обмена в тонких слоях применяют жидкие ионообменники, нанося их на поверхность зерненого носителя, смеси ионитов с порошками целлюлозы, специальные сорта целлюлозы, а также минерально-органические иониты. [c.130]

За последнее время появился ряд других электродов, в большей или меньшей степени специфичных в отношении тех или иных ионов. При этом используют ионообменные свойства некоторых материалов (малорастворимых осадков, ионообменных смол, жидких ионообменников), изготовляют их в виде мембран, у которых на границе раздела мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал в соответствии с селективностью материала [c.117]

Данные no хроматографии на бумаге. Глава 5. Хроматография ионов металлов на бумаге, пропитанной жидкими ионообменниками. [c.509]

Изготовлены миниатюрные электроды [21] с жидким ионообменником такого размера, что ими можно измерять ионную активность во внутриклеточной жидкости. [c.271]

В результате исследований [37] было установлено, что нитратный ионоселективный электрод можно путем несложной модификации использовать для определения хлората. Эта модификация осуществляется путем переведения жидкого ионообменника из нитратной в хлоратную форму. Предел обнаружения полученного таким образом электрода составляет 3-I0 М хлората, т. е. становится ниже, чем предел обнаружения нитратного электрода, который тоже чувствителен к хлорату. Изучали также константы селективности электрода к другим ионам. [c.285]

Одиннадцать глав книги охватывают почти все вопросы жидкостной хроматографии. Изложение начинается с описания современных ионообменников — ионообменных смол, их синтеза, свойств, стабильности и областей применения. Вопросам статики (равновесия), кинетики и динамики уделяется несколько глав, снабженных обширными библиографическими списками. Вариантам применения ионного обмена в гетерогенных системах посвящены последующие разделы книги. В них описаны неорганические и жидкие ионообменники, читатель знакомится с ионообменными бумагами, тонкослойной ионообменной хроматографией и т. п. Все эти материалы предлагаются отнюдь не в описательной форме обсуждается теория процесса, метод рассматривается с количественной точки зрения и иногда в нескольких вариантах. Последняя глава книги посвящена изучению комплексных ионов при помощи ионообменной хроматографии в колонке, на бумаге и с применением мембран. [c.5]

Цель этой книги — показать химикам-аналитикам широкие возможности ионного обмена в аналитической химии. Для того чтобы читатели могли правильно понять рекомендуемые методы, значительное место в книге отведено синтезу, структуре и свойствам ионообменных материалов, и не только хорошо известных синтетических ионообменных смол, но также и неорганических обменников, целлюлозы и жидких ионообменников. [c.6]

Отсутствие внутренней воды. Если ион, сорбированный в колонке с ионообменной смолой, вымывать соответствующим раствором, то объем фильтрата, содержащего данный ион, равен объему раствора, необходимому для вымывания этого иона, плюс внутренний объем колонки. За исключением хроматографических разделений, в случае жидких ионообменников не происходит разбавления внутренней водой. [c.304]

Экстракция кислот из водного раствора раствором амина с длинной цепью в органическом растворителе и ионный обмен посредством жидких ионообменников не протекают так просто, как это показывают уравнения (а) и (г). Обсуждение и даже обобщение огромного количества исследований, проведенных для выяснения механизма экстракции и природы соединения или комплекса иона, экстрагируемого в органическую фазу, выходят за рамки этой книги. Здесь будут рассмотрены лишь немногие статьи, в которых освещались эти вопросы. [c.305]

Имеются также электроды для хлорид-ионов с использованием жидких ионообменных мембран. Органической фазой является раствор хлорида тетраалкиламмония высокого молекулярного веса в деканоле [97]. Специфические в отношении ионов электроды с применением жидких ионообменников имеются для ионов меди. [c.314]

Аналитические методы, основанные па применении ионного обмена и хроматографии, за последние 20 лет также получили большое развитие. В эти годы, кроме классических методов ионного обмена, на синтетических смолах, которые до сих пор, несомненно, играют ведущую роль, широкое развитие получили такие методы, как распределительная хроматография, хроматография па бумаге [316], хроматография газов, использование жидких ионообменников, неорганических ионообменников [317] и т. д. [c.156]

Мембраны на основе органических жидкостей, не смешивающихся с водой, были первыми мембрана.ми, для которых удалось точно установить их электрические характеристики [57]. Если такая мембрана содержит определенное количество ионизованных частиц, избирательно растворимых в мембранной фазе (например, жирные кислоты или алифатические амины), она ведет себя как жидкий ионообменник [58], который отличается от твердого тем, что компонент, обменивающий ионы, свободно перемещается в мембране. [c.14]

Электроды, чувствительные к ряду катионов и анионов, можно изготовить на основе мембраны или пленки, содержащей жидкий ионообменник [4]. Конструкция электрода такого типа показана на рис. 15-2, о. Маленький диск из пористого гидрофобного материала разделяет внутренний и внешний растворы электролита. По всему своему периметру диск контактирует с органическим растворителем, не смешивающимся с водой, который находится в кольцевом зазоре. Растворим в этом растворителе соль нужного нам иона с противоионом относительно большой молекулярной массы и со значительно более высокой растворимостью в органической фазе, чем в воде. Под действием капиллярных сил растворитель заполнит поры диска, осуществляя электрический контакт с обоими водными растворами. За счет этого установится равновесие между общими ионами в мембране и растворах. Потенциал внутреннего электрода подчиняется уравнению Нернста практически аналогично стеклянному электроду. Несколько примеров электродов с жидкими мембранами приведено в табл. 15-1. [c.321]

Таким образом, преимущество индикаторных электродов на основе жидких ионообменников — возможность разработки обратимых ж селективных электродов к ионам, которые не определяются с помощью твердых электродов. Эти ионы по своей химической природе не являются переносчиками тока в неорганических кристаллах или образуют труднорастворимые неорганические соединения. Однако ион-селективные электроды на основе жидких ионообменников не отличаются высокой селективностью, значительно уступают твердым, но все же превосходят по селективности электроды на основе синтетических ионитов. [c.148]

Ион-парная хроматография давно находила применение в жидкостной хроматографии и экстракции для извлечения лекарств и их метаболитов из биологических жидкостей в органическую фазу. Как самостоятельный раздел ВЭЖХ ион-парная хроматография, называвшаяся также экстракционной, парно-ионной, хроматографией с использованием ПАВ, хроматографией с жидким ионообменником, стала развиваться с середины 70-х годов. Метод занимает промежуточное положение между ионообменной хроматографией и адсорбционной, распределительной или обращенно-фазной. Недостатки ионообменных материалов, а именно невоспроизводимость от партии к партии, меньшая активность и стабильность по сравнению с другими сорбентами и небольшой выбор наполнительного материала, исключающий изменение селективности за счет сорбента, привел к некоторому ограничению применения ионообменной хроматографии. В ион-парной хроматографии большинство этих недостатков можно преодолеть. Метод ион-парной хроматографии характеризуется универсальностью и обладает преимуществом по сравнению с классической ионообменной хроматографией, в котором активные центры фиксированы. Вследствие более быстрой массопередачи в ион-парной системе хроматографическое разделение более эффективно, чем на ионообменнике с фиксированными и активными зонами. [c.74]

В рассматриваемых электродах слой жидкого ионообменника, состоящего из не смешивающегося с водой органического растворителя и растворенного в нем ионита, удерживается между анализируемым раствором и водным раствором постоянного состава, в который погружен внутренний электрод, с помощью пористого гидрофобного пластмассового диска. Последний препятствует вытеканию органической жидкости из резервуара, расположенного между двумя концентрическими трубками (рис. 6.5, с. 192). Внутреннюю трубку заполняют стандартным раствором определяемого иона и насыщают Ag l, чтобы при погружении в него серебряной проволоки образовался Ag/Ag l-электрод. Данный электрод обладает всеми преимуществами электродов с тонкими мембранами, и в то же время способен выдерживать давление более одной атмосферы без разрушения мембраны или вытеснения из нее органической жидкости. [c.202]

Показана Возможность применения раствора октадецилдиме-тилбензиламмония в нитробензоле в качестве высокоизбирательного жидкого ионообменника в жидкостных мембранных электродах, чувствительных к ионам S N [1596]. [c.140]

Ионообменники можно рассматривать как гелеобразные дисперсные системы (за исключением так называемых жидких ионообменников ), В качестве дисперсной среды служит низкомолекулярный растворитель, обычно вода дисперсной фазой является трехмерный полимерный каркас ионо-обменника. По своему химическому составу полимерный каркас ионооб-менника может быть органического (ионообменники на основе органических полимеров целлюлозы, декстранов и т, п,) или неорганического (фосфат циркония, алюмосиликаты) происхождения. Полимерные цепочки соединяются между собой поперечными связями (.метиленовые или дивинил-бензольные мостики, ионные связи) с образованием трехмерного каркаса, который препятствует перемещению полимерных цепей и их растворению. При контакте с растворителем наблюдается только набуханне каркаса, которое зависит от характера, количества и длины поперечных связей. [c.11]

Сольватированное незаряженное соединение может также образоваться при реакции ионов металлов с фосфорорганическими соединениями, такими, как кислый диоктилфосфат. Эти экстрагенты обычно разбавляют инертным растворителем типа керосина (в котором они диме-ризованы), и их свойства подобны свойствам жидкого ионообменника. Например [c.291]

В очень селективных индикаторных электродах другого типа используются жидкие ионообмепники. В этих электродах внутренний серебряный электрод погружается в жидкий ионообменник, заряженный в форме ионов, которые нужно определять. Например, кальциевый электрод заполнен фосфорорганическим соединением, содержащим кальций. Ячейка с этим веществом прикрепляется к нижней части электрода при помощи диска из спеченного стекла или пластмассовой мембраны. Основное назначение диска или мембраны — предохранить ионообменник от растворения в анализируемом растворе. Было показано, что действие такого электрода подчиняется уравнению Нернста до концентрации кальция М и что электрод достаточно избирательно реагирует на изменение концентрации ионов кальция. Электроды такого типа были разработаны для определения хлорида, нитрата, перхлората, тетрафторбората, кальция, меди, а также для определения жесткости воды (выраженной в концентрации двухвалентных катионов). [c.416]

Данный подход может быть расширен при использовании экстрагентов, проявляющих себя как жидкие ионообменники. Активными компонентами обычно служат замещенные аммониевые ионы, а также производные фосфорной кислоты. В качестве экстрагентов часто используют гептадецилфосфорную, додецилфосфорную и ди (2-этилгексил) фосфорную кислоту (Д2ЭГФК). [c.502]

Для определения ионов тетраалкиламлюпия предложены. мембранные электроды с жидким ионообменником — раствором тетрадецилтри.метиламмония в нитробензоле. С анионообменными жидкими ме.мбранными электродами воз. к жно погекциометрическое определение хлоридных комплексов Zn (II) и Fd (П. [c.462]

При определениях с селективным к меди электродом с жидким ионообменником [12] существенно мешают ионы водорода = 10) и железа (П) (/Сси2+р 2+= 140), а никель (П) 0 ) мешает лишь очень незначительно. [c.270]

РИС. 13-2. Схематическое изображение мембранных электродов а —стеклянный, б лантаифторидный, в—ферментный, г—жидкий 1 раст-вор сравнения, 2—мембрана, селективная к ионам водорода, 3 —кристаллическая мембрана ЬаРз 4—-слой ферментного геля 5 — ионоселектиеная мембрана, 6—раствор жидкого ионообменника, 7 —пористая мембрана. [c.275]

Для определения тетрафторбората применены ионоселективные электроды. Один из методов основан на титровании ВР1 раствором ТФАХ при 2°С. Конец титрования устанавливают ионоселективным электродом (Орион) с жидким ионообменником, чувствительным к ионам СЮ4 и ВР1. Содержания Вр4 0,25 ммоль можно определять с ошибкой 1 % [8]. Описан другой аналогичный метод определения Вр [9]. Определению мешают нитраты и иодиды. [c.220]

Показано, что перхлоратный ион-селективный электрод на жидком ионообменнике типа 92—81 (Орион) чувствителен также к роданиду и перренату, что позволяет проводить потенциометрическое титрование роданида растворами Ag+ и Hg + [47]. Описан поли-кристаллический мембранный электрод для определения роданида [48], представляющий собой смесь тонкоизмельченных порошков AgS и AgS N, спрессованных в виде диска. Аналитические характеристики электрода, полученного смешением AgS N с термопластическим полимером, изучены в работе [49]. Электрод чувствителен к серебру (I) и роданиду. В интервале концентраций 10 мкМ — 0,1 М при pH == 1 — 13 потенциал электрода изменяется на 59 мВ при увеличении концентрации ионов в 10 раз. В неводных растворах потенциал электрода изменяется в соответствии с уравнением Нернста в интервале концентраций 0,1 мкУИ — 0,1 М. [c.230]

Другой новый метод предложен Ирвингом и Дамодараном [39]. Метод основывается на более ранней работе Клиффорда и Ирвинга [40]. В не.м используют окрашенный жидкий ионообменник, приготовленный экстракцией из водного раствора соли Эрдманна раствором иодида тетрагексиламмония и подходящим растворителем (NHI [Со (NH3)2(N02)4] ). Молярный коэффициент светопоглощения окрашенного жидкого ионообменника равен 101 Различные анионы могут замещать окрашенный эрдманнат иона Е в соответствии с реакцией [c.407]

Более высокая селективность. Последовательность избирательной способности жидких ионообменников можно вообще предсказать исходя из такого же ряда аналогичных ионообменных смол. Например, последовательность избирательной способности амберлитов ЬА-1 и ЬА-2 в керосине следующая ЫОз > С1 > > СН3СОО . Однако коэффициенты селективности обычно гораздо больше для жидких ионообменников. Кроме того, коэффициент активности амина или кислоты в отношении данной пары ионов может изменяться при замене разбавителя или изменении концентрации органического раствора. [c.304]

Следовательно, в серии экстракций при постоянной концентрации нитрат-иона в водной фазе зависимость экспериментальных значений log от логарифма концентрации нитрата амина должна иметь линейный характер с тангенсом угла наклона 1 или 2 сообразно тому, по какой реакции [(и) или (к)1 идет экстракция. Вообще тангенс угла наклона кривой log С относительно логарифма концентрации жидкого ионообменника при постоянной концентрации комплексообразующего аниона показывает число молекул ионообменника, ассоциированных с одним атомом металла в экстрагируемом соединении. [c.308]

Использование мембран с избирательной проницаемостью для определения активности или концентрации данного катиона или аниона рассматривалось в разд. Г.III.а. Опыты Соллнера и Шина [75], а также Боннера и Ланнея [76] (разд. E.IV) показали, что растворы жидких ионообменников можно также помещать между исследуемым и стандартным растворами для определения активности или концентрации иона в исследуемом растворе. Однако почти до недавнего времени использование мембран с избирательной проницаемостью (жидкости или смолы) было ограничено растворами, в которых не содержались такие катионы или анионы, какие подлежали определению. [c.313]

В качестве жидких ионообменников для мембранных пер-хлоратселективных электродов предложены перхлорат тетрапро-пиламмония и перхлорат тетрабутиламмоиия [424]. Эти электроды показывают высокую селективность, когда мешающие ионы экстрагируются четвертичными аммониевыми основаниями. [c.104]

Описана методика приготовления ионселективного электрода с жидкими мембранами из перхлората три-к-октиламмония и естественной смолы в качестве связующего [655]. Электрод имеет функцию, близкую к теоретической до концентрации 10 М (pH 5—7). Имеются указания, что перхлорат-ион можно определить прямым потенциометрическим методом с электродом из жидкого ионообменника аликвата-336, диспергированного в мембране из полихлорвинила [753]. [c.104]

В электродах с жидкими мембранами определяемый нон в фазе мембраны будет перемещаться по законам диффузии, поэтому селективность жидких мембран будет определяться ограничением внедрения посторонних ионов в новерх1пость мембраны. Оказалось, что в жидких ионообменниках при применении соответствующих растворителей нарастание прочности связи ионов, находящихся в них, не сопровождается снижением его подвижности в жидкой фазе. Следовательно, можно получить ряд электродов, обладающих высокой избирательностью по отношению к измеряемым ионам. Иными словами, для обеспечения селективности электрода необходимо, чтобы ионообменник образовывал с определяемыми ионами более прочный комплекс, чем с любым ионом, находящимся в растворе. [c.146]

Изложены принципы действия и описаны устройства всех основных типов ион-се.пективных электродов на основе ионообменных смол, кристаллические и гетерогенные твердые мембранные электроды, мембранные электроды на основе жидких ионообменников. Описано их применение для определения содер/кания различных катионов и анионов в природных и сточных водах. [c.262]

В последние годы появились различные твердые и жидкие органические ионообменники, выпускаемые разными фирмами. Жидкие ионообменники, в которых анионные и катионные группы имеют значительную степень свободы движения, по сравнению с таковой для твердых ионообменников, обладают селективностью к катионам и анионам без проявления предпочтительности к отдельному иону. Справедливо это и относительно твердых ионообменников. Последние благодаря удобству работы с ними все более широко начинают применять в различных важных технологических процессах. О некоторых органических жидких ионообменниках, используемых в ионоселективных электродах, пойдет речь в гл. VIII, специально посвященной жидким мембранным электродам. В твердых мембранных электродах (они детально рассмотрены в различных главах книги) применяют органические полимеры для закрепления специальных соединений, проявляющих селективность к отдельным ионам. Типичные твердые органические ионообменники, применяемые в различных процессах разделения, выпускают в удобной для использования в качестве мембран форме, но ни из одного из них не было изготовлено практически полезного электрода. Однако в фундаментальных исследованиях ионного обмена и транспорта ионов твердые ионообменники в форме мембран оказались очень ценными их использовали как модели биологических мембран. В монографиях [1—7] и обзорных статьях [8—12] содержатся данные [c.97]

Интересен вариант этого метода, в котором пластмассовую емкость заполняют угольной пастой (графитовый порошок), нуй-олом или парафином [5 1 (масс./об.) в случае нуйола или 3 1 (масс.) в случае парафина]. Угольная паста содержит либо смесь AgX — AggS (1—30%) [26], либо жидкий ионообменник — аликвот в соответствующей ионной форме [27]. [c.113]