Адамса гидрирования

Скорости гидрирования некоторых азотсодержащих гетероциклических соединений и соответствующих карбоциклических соединений над платиновым катализатором Адамса (40 °С, 2,5 кгс/см ) приведены в табл. 20. [c.160]

Опыты, проведенные с платиновым катализатором Адамса, показали, что константы скоростей гидрирования у фурановых соединений выше, чем у соответствующих производных бензола (96). Отношение констант скоростей гидрирования наиболее типичных соединений обоих рядов колебалось в пределах от 1,92 до 3,76. [c.13]

Роль инертного носителя состоит в увеличении поверхности контакта металла или другого активного компонента катализатора с реагирующими веществами. Поэтому удельная поверхность самого носителя и его структура влияют на активность катализатора. Кроме того, его активность, селективность и стабильность нередко могут быть повышены добавлением небольшого количества других металлов, солей, оксидов или минеральных кислот, называемых промоторами (активаторами). Для платиновых катализаторов это обычно соли платины, палладия, олова, железа, цинка или минеральные кислоты. Так, промотирование катализатора Адамса хлоридами железа или олова (6,5-7 % по массе) увеличивает скорость гидрирования валерианового альдегида в 8-10 раз [c.19]

Так, при гидрировании цитраля на катализаторе Адамса в первую очередь восстанавливается -С=С-связь, затем альдегидная группа и, наконец, вторая С=С-связь. На том же катализаторе, но модифицированном добавками сульфата железа (II) и ацетата цинка, порядок восстановления изменяется, и сначала гидрируется альдегидная группа, а уже после нее аф -С=С-связь [c.34]

Катализатор Адамса. Тонкоизмельченная платина, применяемая как катализатор-гидрирования. Названа по имени Роджера Адамса. [c.345]

Гидрирование (2.875) на катализаторе Адамса приводит к карбинолу (2.867, а). Из него окислением реактивом Джонса можно получить [c.232]

Для измерений парахора Фогель [1936] получил с хорошим выходом циклогексан гидрированием циклогексена в присутствии катализатора Адамса [709, стр. 463]. [c.274]

Дегидратация при гидрировании. Некоторые вторичные и третичные спирты в присутствии никеля Ренея при 250° и 200 ат подвергаются одновременно процессам дегидратации и гидрирования 13]. Этот метод не нашел широкого применения, поскольку олефины — продукты предварительной (егидратации — обычно очень легко гидрируются при низких давлениях над никелем Ренея или с катализатором Адамса из окиси платины. Метод был применен для синтеза четырех метилнонанов [23]. [c.415]

Сравнительные кинетические данные по гидрированию полициклических углеводородов были получены и при использовании других катализаторов МоЗа , никеля Ренея железного жидкофазного катализатора и платины Адамса Эти данные приведены в табл. 17. [c.152]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Катализаторы для жидко-парофазного гидрирования ароматических углеводородов делят на скелетные металлические (никель Ренея, окись платины Адамса), металлические на носителях (никель на окиси алюминия, никель на кизельгуре, никельхромовый), сульфидные никельвольфрамовые (без носителей и на носителях). [c.84]

Стереоспецифичность синтеза зависит от условий последней стадии — гидрирования бициклена. Проводя гидрирование прп комнатной температуре в присутствии катализатора Адамса, авторам удалось получить эи5о-изомер, содержащий лишь 3% экзоизомера. Стереохимия гидрирования выглядит в данном случае следующим образом [c.265]

Гидрирование 2,5-диоксиацетофенона при низком давлении. Смесь из 45,6 г (0,3 моля) 2,5-диоксиацетофенона, 200 мл этилового спирта и 3 г платинового катализатора (катализатора Адамса) гидрируют в автоклаве для низкого давления при давлении водорода 3,5 атм. В течение 315 мин. поглощается—1,0 молярный эквивалент водорода. 2,5-Диоксифенилметилкарбинол не выделяют, а превращают в [c.164]

Пентевовая кислота. В аппарате для гидрирования (см. рис. 2) растворяют 1 1,5 винилакриловой кислоты в 100 мл очищенного метилового спирта. ч Добавляют 0,25 г катализатора Адамса и при встряхивании пропускают водород. После поглощения 1 жаль водорода (0,602 г), на что требуется 20мин, гидрирование прекращают, натализатор отфильтровывают и продукт отделяют перегонкой. Пентшовая нислота перегоняется при 93е С (15 мм рт. ст.). [c.45]

При гидрировании ненасыщенных кислот обычно предпочтительно насыщается двойная связь. Так, кротоновая кислота гидрируется в присутствии катализатора Адамса с образованием масляной кислоты [174]. Аналогична ундеценовая кислота гидрируется в присутствии окиса платины до уддекановой [175]. Сорбиновая кислота гидрируется и присутствии никеля Ренея или, лучше, палладия при комнатной температуре п нормальном давлении с образованием а-гш сеновож кислоты, которая содер- [c.46]

В соответствующих условиях восстановление нитросоедгшении останавливается на стадии образования N-замещениых гидроксиламинов. Обязательной предпосылкой для выделения гидроксиламинов является проведение восстановления в нейтральной или близкой к нейтральной среде. Б качестве восстановителей применяют в первую очередь цинковую пыль в растворе хлорида аммония [52], амальгаму алюмииня [53], сульфид аммония Е54], а также используют каталитическое гидрирование па катализаторе Адамса в среде этилацетата [55]. [c.525]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

При каталитическом гидрировании при низком давлении происходит цис-присоединение водорода с более доступной стороны двойной связи [70]. Однако щелочь, содержащаяся в никеле Ренея или катализаторе Адамса, может вызывать изомеризацию. Ориентация, наблюдаемаяГ при гидрировании циклогексанонов при присоединении гидрид-иона, довольно подробно рассмотрена в работе [71] из 2- и 4-замещенных циклогексанонов получают /пранс-спирты, из [c.232]

Восстановление нитропарафинов до аминов осуществляется при действии различных реагентов цинка, свинца или железа в кислой среде [1—5], амальгамы алюминия [6] и т. д. нитропарафины гидрируются в паровой фазе в присутствии катализатора Адамса [7], а также никеля, меди и платины [8] хорошие результаты получены при гидрировании с никелевым катализатором Ренея. [c.217]

РУТЕНИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носители. Часто модифицируют платиной. Уд. пов-сть черней — до 80 м /г, катализаторов на носителях — до 200 м /г объем пор до 0,4 см /г. Получ. катализаторы на носителях — адсорбцией или соосажде-нием металла и носителя из р-ров их солей с послед, сушкой и прокаливанием нри 200—500 °С черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катализаторы). Примен. при гидрировании альдегидов и кетонон, производных фурана с кислородсодержащими функциональными группами, азотсодержащих гетероциклич. соед., нитросоединений, ароматич. к-т. [c.513]

По литературным данным, ( -(4-аминофенил)этиловый спирт получают путем восстановления р-(4-нитрофе11Ил)зти-лового спирта цинковой пылью в водном растворе хлористого кальция [1], каталитическим гидрированием в присутствии черной платины Адамса [2], металлическим или двухлористым оловом в соляной кислоте [3]. [c.7]

Аспарагиновая-З-С кислота была получена [8] также гидрированием 0,020 г амида 2-амннофумаровой-3-С кислоты в течение 2 час. над избыточным количеством катализатора Адамса в растворе ледяной уксусной кислоты при атмосферном давлении. Гидролиз промежуточного соединения осуществлялся кипячением его со смесью уксусной и соляной кислот, а полученный раствор упаривался досуха. При хроматографировании на бумаге ватман № 1 в системе пиридин—вода (65 35) было получено одно пятно с Rj 0,41, соответствующим чистому препарату. [c.275]

Смесь 11,1 г этилового эфира 5-циан-С -2-оксиминовалериа-новой кислоты, 60 мл уксусного ангидрида и 0,3 г катализатора Адамса встряхивают при температуре 50° под давлением водорода 3,5—4,0 ат. После поглощения 65% теоретического количества водорода в смесь добавляют еще порцию свежеприготовленного катализатора и повышают температуру до 60°. После поглощения 85% теоретического количества водорода к смеси прибавляют 20 мл уксусного ангидрида и новую порцию катализатора и повышают температуру до 65°, после чего ведут реакцию до полного гидрирования исходного вещества (примечание 2). Затем растворитель разлагают холодной водой п отфильтровывают катализатор. К фильтрату прибавляют [c.309]

Метиламин-С , солянокислая соль. Водный раствор 0,205 г (4,18 жмо.пя) цианистого-С натрия и избытка едкого натра (в 2,24 раза по молярному соотношению) помещают в колбу емкостью 125 мл и упаривают досуха в вакууме при температуре 30°. Затем соединяют колбу через трубку с закрытым краном, имеющим широкое проходное отверстие, с горизонтальным сосудом (30 мл), содержащим 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,085 г свежеприготовленного катализатора Адамса [2] (примечание 4). Водород для восстановления катализатора получают в аппарате Киппа из соляной кислоты и цинка, не содержащего мышьяка, пропускают через 20%-ный раствор едкого кали, 20%-ный раствор нитрата серебра и насыщенный раствор перманганата калия и собирают в бюретке-емкостью 250 мл. В сосуд добавляют раствор 0,96 мл (11,5 жмоля) концентрированной соляной кислоты в 5 мл уксусной кислоты (примечание 5). Систему заполняют водородом и, чтобы перенести содержимое сосуда в реакционную колбу, наклоняют прибор и открывают кран. Гидрирование продолжают при встряхивании при комнатной температуре и небольшом давлении до прекращения поглощения (примечание 6). Катализатор отфильтровывают и промывают его разбавленной соляной кислотой. Фильтраты объединяют и испаряют в вакууме досуха. Остаток состоит из смеси хлористого натрия и солянокислого метиламина-С (выход (5олее 85%), который без дальнейшей очистки применяют для получения диазометана-С (примечание 7). Для очистки лучше всего перегнать свободный амин над щелочью, улавливая его разбавленной соляной кислотой (примечание 8). [c.563]

Гидрирование с окисью платины Адамса или с окисью палладия вызывало абсорбцию 1 моля водорода на 925 или 1020 г ок-силигнипа соответственно. [c.578]

Изомерные гексаны были получены Кремером и Малигеном [467] с помощью обычного спирто-олефино-парафинового метода. Так, например, гексан был получен пропусканием гексанола-3 над окисью алюминия при 350° и последующим гидрированием образующегося олефина в присутствии платиновой черни по методу Адамса и Шрайнера [9]. [c.271]

Бейкер и Шутц [150] нашли, что катализатор Адамса [709] активен в отношении гидрирования углеводородов бензольного ряда в УКСУСНОЙ кислоте при средних давлениях. Циклогексан был получен из бензола с 95%-ным выходом. [c.274]

Гидрирование этого продукта на катализаторе Адамса дает гександнол-1,6 [c.91]

Каталитическое гидрирование эндоперекисей, полученных из антрацена, 9, 10-дифенилантрацена и тетрафенилнафтацена, приводит к образованию соответствуюших хинолов эндоперекиси самого нафтацена ведут себя иначеЭндоперекись антрацена восстанавливается до цис-9, 10-диокси-9, 10-дигидроантрацена Перекиси (ЬХХУ) при восстановлении в присутствии катализатора Адамса дают соответствующий 10-окси-10-алкил (или арил)-9-антрон [c.326]

Некоторое видоизменение этого способа было предложено Адамсом и его сотрудниками, которые применяли платиновуку чернь, получающуюся восстановлением окиси платины РЮг HzQ. Обычно окись платины вносят в спиртовый раствор вещества, после чего ведут гидрирование при двух-трех атмосферах давления. Менее пригодны в качестве растворителей ледяная уксусная кислота и уксусноэтиловый эфир. Способ приготовления катализатора, а также ссылки на оригинальные статьи приводят Адамс, Вурхиз и Шрайнер [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология