Этиловый спирт из олефинов

За исключением этилена, реакция SO3, или дымящей серной кислоты, с олефинами идет весьма энергично с образованием продуктов окисления олефинов и SO2. С этиленом дымящая серная кислота дает ангидрид этионовой кислоты это является основной причиной того, что дымящая кислота или кислота, концентрация которой выше 98%, ие может применяться для конверсии этилена в этиловый спирт. Аигидрид этионовой кислоты можно легко получить пропусканием этилена в охлажденный раствор SO3 в жидкой двуокиси серы [3, 8] [c.350]

Пиролиз нефтяного и газового сырья относится к термическим процессам. Целевое назначение его — получение газообразных олефинов, в первую очередь этилена, а также пропилена, бутадиена и бутиленов, являющихся сырьем для производства полиэтилена и полипропилена, этилового спирта, синтетического каучука и ряда других продуктов. Наряду с газом при пиролизе образуется смола, выход которой тем больше, чем тяжелее сырье пироли- [c.86]

Одним из первых катализаторов была серная кислота при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой К. С. Кирхгоф (Петербург, 1811) произвел осахаривание крахмала и организовал промышленное производство глюкозы. Подобным же каталитическим действием обладает серная кислота (и некоторые другие кислоты) при реакции дегидратации спиртов до простых эфиров или до олефинов, или при обратной реакции гидратации этих веществ до соответствующего спирта. Так, при приливании этилового спирта к нагретой концентрированной серной кислоте при температуре 140 °С образуется эфир, при 170 °С—этилен При нагревании эфира или этилена с разбавленной серной кислотой происходит обратная реакция гидратации до этилового спирта. Сама же серная кислота при этом не расходуется, и если бы не наличие побочных реакций окисления, могла-бы катализировать превращение неограниченно больших количеств спирта или эфира. Если катализируемое вещество и катализатор находятся в одном и том же агрегатном состоянии и не имеют видимых поверхностей раздела (подобно тому, как это было в описанном примере), катализ называют гомогенным, если же катализатор представляет собой твер- [c.145]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Термодинамика процесса. Прямая гидратация олефинов приводит к образованию вторичных илн третичных спиртов (кроме, естественно, этилена, из которого получается этиловый спирт) [c.188]

Для В. С. Гутыри характерен строго научный подход к решению практических задач. Так, изучив существующие тогда в мировой практике методы синтеза этилового спирта, он остановился на наиболее перспективном методе гидратации олефинов с помощью минеральных кислот (серной кислоты) с последующим омылением эфиров в алкоголи. Экспериментальные исследо- [c.4]

Выбор между двумя этими направлениями зависит от того, в какую реакцию склонен преимущественно вступать данный олефин в условиях процесса в реакцию гидратации или в реакцию полимеризации. С увеличением молекулярного веса олефина склонность его к полимеризации увеличивается. Поэтому если мировое производство синтетического этилового спирта почти поровну распределяется между методами сернокислотной и прямой гидратации, то изопропиловый спирт только в небольшой доле производят методом прямой гидратации. Для гидратации С - и высших олефинов последний метод вовсе не применяется. [c.139]

Каталитическое разложение паров этилового спирта на этилен и воду было первой, исторически известной реакцией в гетерогенной фазе. Различные спирты при высоких температурах выделяют воду, превращаясь в олефины по общей реакции [c.451]

С повышением давления от нормального до 100 ат закономерно увеличиваются выходы продуктов от 163 до 216 с одновременным ростом кислородсодержащих соединений от 7 до 30% и олефинов от 39 до 56%. Большое значение имеет температура процесса. До 200° протекает лишь реакция образования O -f H O, в интервале 210—220° при конверсии СО до 90% получается 185 г углеводородов на 1 СО (метана образуется лишь 4 г, или 3%), при 230°—200 г углеводородов на 1 СО (96% от теоретического количества). С повышением температуры нарастает образование метана (выше 300 практически получается только метан). Если вести процесс при давлениях выше 30 ат, получаются кислородсодержащие соединения—главным образом спирты, среди которых преобладает этиловый спирт. Получающиеся углеводороды представляют собой смесь олефинов и парафинов (от газообразных до твердых парафинов). [c.701]

Получение из непредельных углеводоро-J /дов осуществляется путем присоединения к ним молекулы воды гидратация олефинов). Образование, например, этилового спирта из этилена происходит по схеме [c.98]

Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно- и диалкил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта й эфира. [c.263]

Образование олефинов путем отщепления воды. При нагревании спирта с большим количеством крепкой серной кислоты или хлористым цинком, а также при пропускании паров спирта при 350—500 X через фарфоровую трубку с окисью алюминия происходит реакция дегидратации (отнятие воды) и образуются этиленовые углеводороды. Так, например, из этилового спирта получается этилен [c.142]

Скорость реакции с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, выраженная в тех же единицах, как в табл. 20, равна 649 для аллилового и 346 для бензилового спиртов. С триметил- и диметил-этилкарбинолом образуются олефины. Изучение реакций этилового эфира бензолсульфокислоты с различными спиртами цри комнатной температуре [209] привело к результатам, аналогичным вышеприведенным наиболее легко идет реакция с метиловым спиртом, а этиловый, к-пропиловый и изопропиловый спирты реагируют примерно с одинаковой скоростью. За 30 суток реагирует около 15—25% эфира. Сравнение скорости реакции этилового спирта с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, с одной стороны, и с этиловыми эфирами л-хлор-, л-бром-и л-иодбензолсульфокислот— с другой, показало, что в первом случае реакция проходат вдвое [c.360]

Олефины являются исходным сырьем для многих химических процессов этилен для производства политеиа, этилового спирта посредством прямой гидратации, производства окиси этилеиа и многих других продуктов. [c.282]

Недавно предложен метод опредеиения под действием озона олефинов в меаях, содержащих их менее 5%, требующий работы при низкой температуре. Этот метод дает достаточно хорошие резуль- таты. Интересно отметить, что окисление этана озоном при ЮО " дает непосредственно этиловый спирт и ацетальдегид бензол дает весьма нестойкий триозонид СЗеОа- Нафталин и алифатические углеводороды затрагиваются озоном уже при обыкновенной температуре. [c.104]

Выше был рассмотрен пиролиз газообразных углеводородов с целью получепия этилена и пропилена. Обычгю эти углеводороды используют как сырье для процессов нефтехимического синтеза для получепия этилового спирта, нопиэтилена и др. Иногда газообразные олефины пиролиза применяют и для алкилирования бензола, но также с целью последующего получения нефтехимических продуктов — стирола, фенола и ацетона. [c.348]

С точки зрения пиролиза газообразных предельных углеводородов с целью получения этилена (в числе прочих продуктов термического распада парафинов) возможные сырьевые ресурсы для синтеза спиртов из олефинов представляются неограниченными. И если до разработки способа получения этилового спирта из этилена не было падежных методов термического обогащения любых газов этиленом и другими олефинами, то следует ожидать, что первые же завоевания в области организации промышл( Ппого синтеза алко-голей приведут к новым успехам и в области пиролиза ] азов. Нулша реально ощутимая потребность в сырье, уверенность в создании технологии синтеза [c.18]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Скорость изомеризации значительно возрастает при введении полярного растворителя (ацетона, этилового спирта, диметоксиэта-на) и зависит от структуры олефина. Как правило, чем сильнее экранирована двойная связь, тем ниже скорость реакции. Особенно заметно скорость уменьшалась при переходе от цис-а- к ц с-р-олефинам, а далее уменьшение происходит в ряду [c.107]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Тепер [475], получивший метилэтилсульфат тем же методом, сообщил, что при нагревании эфирного раствора с обратным холодильником выход продукта, перегоняющегося прп температуре 198—200°при 742 лж, составил 20%. Согласно патентным данным [476], смешанные диалкилсульфаты образуются при обработке алкилсерной кислоты, полученной пз олефина и 75%-ной серной кислоты, этиловым спиртом. Это указание является сомнительным, так как хорошо известно, что серная кислота при обработке избытком спирта ни при каких условиях не этерифицируется полностью. [c.84]

Эрис [2] описал американскую практику проведения сернокислотной гидратации. Углеводородные газы, содержащие 40—95 об.% этилена и очищенные от высших олефинов, поглощали 95%-ной серной кислотой при температуре 85° и общем давлении 12—30 ата, причем рабочее давление устанавливали с учетом парциального давления этилена в исходном газе. Из нижней части абсорбционной колонны отбирали непрерывно некоторую часть сернокислотного раствора и вводили его в среднюю часть той же колонны с целью увеличения содержания эфиров серной кислоты и облегчения поглощения этилена. Раствор продуктов реакции в серной кислоте разбавляли таким количеством воды, чтобы после гидролиза получалась 50%-ная водная кислота. Гидролиз проводили при обогреве паром. Смесь спирта, диэтилового эфира, epimn кислоты и воды передавали в отпарную колонну. Снизу этой колонны отбирали разбавленную серную кислоту, которую концентрировали в две ступени до крепости 95%. Пары спирта и эфира из верха колонны промывали вопой или разбавленным раствором едкого натра для удаления следов кислоты, конденсировали и продукты разделяли на двух ректификационных колоннах. Из первой отбирали эфир, из второй — этиловый спирт. Из куба второй колонны вытекали маслянистые примеси, содержавшие побочные продукты. Этиловый спирт получали в виде азеотропной смеси с водой, содержащей 95,6 вес.% спирта. [c.144]

Хотя попытки производить этиловый спирт из этилена, содержавшегося в коксовых газах, были предприняты еш,е в 1897 г., первым синтетическим спиртом, полученным гидратацией олефинов нефтяного происхождения, являлся изопропиловый. Его производство в США было налажено в 1920 г. почти одновременно фирмой Стандард ойл компани оф Нью-Джерси на заводе в г. Бейуэе (шт. Нью-Джерси) и фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн на заводе в г. Чарльстон (шт. Западная Виргиния). Как и этиловый спирт, который стал производиться позднее, изопропиловый спирт получали на обоих заводах методом сернокислотной ги ар ата ции. [c.148]

Исследованиям подвергается также реакция олефинов с аммиаком. Действуя аммиаком на этилен при 450° и 20 ата в присутствии восстановленного молибдата аммония как катализатора, получили смесь этиламинов [20]. Условия проведения этой реакции аналогичны тем, которые требуются для синтеза этиламинов из этилового спирта и аммиака (гл. 20, стр. 386). [c.199]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

ЦИИ протекают и пр и 230—250°. Это отчетливо проявляется на примере дегидратации спиртов при 340—360° низшие одноатомные спирты образуют олефины, однако процесс идет и при 230—250°—, в этих условиях образуются простые эфиры. Часто дегидратирую- цая функция катализатора совмеш,ается с дегидрирующей его способностью, что видно из табл. 40, где приведена серия катализаторов, испытанных П. Сабатье и М. Мэйлем [II для разложения этилового спирта. [c.451]

Простые эфиры можно получать и в гетерогенной фазе над твердыми катализаторами, например над А120д, ТЬ0,2, а также над некоторыми глинами. Над А12О ,-катализатором из этилового спирта можно получить 60% диэтилового эфира. Однако все твердые катализаторы дают и значительные количества олефинов, причем, как видно из табл. 45, с повышением температуры реакции процесс все больше сдвигается в направлении образования олефинов. [c.461]

Для проведения реакцнн пщрогеннзацин олефинов в жидкой фазе необходимо приготовить 3,5 л абсолютного этилового спирта . Сколько килофаммов ректнфик-ага 96 Ус-иого спирта ( пя. 0,8) следует взять для [c.52]

Существует метод пр ой гЛ )атации, т. е. непосредственное присое.аипение воды к олефину в присутствии катализаторов, ио в промышленности его применяют пока только для получения этилового спирта из этилена и начинают применять для гидратации пропилена. [c.57]

Для эквимолярных количеств олефина и пара равновесные концентрации спиртов при 150° и атмосферном давлении имеют следующие значения для этилового спирта 0,4%, для изопропилового 0,2%, для етор-бутило-вого0,03%. [c.259]

Для получения олефинов из сульфонов на последние действуют этилатом натрия в этиловом спирте при температурах от 200 °С и выше [160]. В дальнейшем было установлено [157, 158], что наилучшим реагентом является трет-бутилат калия в диметилсульфоксиде. Реагент испытан на ограниченном числе сульфоксидов и сульфонов при 55 °С и в ряде случаев дал прекрасные результаты. [c.112]

Такой растворитель, как этиловый спирт, по-видимому, может играть роль в переходе атома водорода. Например, если использо-. вать дейтерировапный этиловый спирт, то атом дейтерия может войти в состав олефина. Ниже приведен пример, показывающий, насколько широка область применения этой перегруппировки [22] [c.160]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Простейший представитель моноолефинов — этилен СНг = СНг. Это бесцветный газ, он имеет слабый эфирный запах, действует наркотически. Этилен получают из газовой смеси процессов термического разложения нефтяных фракций (крекинга и пиролиза). Его способность к реакциям присоединения (общая для всех олефинов) широко используют для синтеза таких продуктов, как этиловый спирт, этиленгликоль, но более всего для получения полиэтилена и других пластмасс на его основе. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология