Зависимость экстракции комплексов

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Рис. 2. Зависимость экстракции нитрон-роданидного комплекса кобальта от pH водной фазы

Рис. 3, Зависимость экстракции хлороформом реагента VII ( ) И его комплекса с теллуром (2) от кислотности среды

На рис. 3 и 4 показана зависимость экстракции комплексов от концентрации роданида и нитрона в водной фазе. pH водной фазы было оптимальным (по данным опытов, указанных выше). [c.166]

В монографии рассмотрены главным образом теоретические основы экстракции внутрикомплексных соединений. Большое внимание уделено, в частности, влиянию концентрации ионов водорода и природы растворителя, кинетике экстракции. Подробно обсуждается зависимость экстракции комплексов от их состава и строения. Рассмотрены основы аналитического использования экстракции внутрикомплексных соединений выбор реагента, избирательность, особенности экстракционного концентрирования следов, рациональное сочетание экстракционного отделения с методами последующего определения, радиохимические экстракционные методы. [c.2]

Полученные результаты для зависимости экстракции тантала от концентрации бриллиантового зеленого можно проанализировать методом, аналогичным методу сдвига равновесий [6] с учетом коэффициента распределения тантала. В логарифмических координатах зависимость образования комплекса от концентрации бриллиантового зеленого носит линейный характер тангенс угла наклона прямой близок к единице [c.182]

Следует отметить, что не все реагенты и комплексы растворимы в воде, а экстракция комплексов не всегда количественна. В зависимости от pH может образоваться несколько комплексов, что необходимо учитывать при создании кислотности в анализируемом растворе. Некоторые ионы взаимодействуют не сразу, а часть из них [платиновые металлы, хром(И1)] — только при нагревании. Селективность прямого фотометрического определения с помощью гетероциклических азосоединений невелика. Обычно используют различные приемы, некоторые из них приведены в табл. 47. [c.104]

Рис. 3. Зависимость экстракции нитрон-роданидных комплексов Со, Си и Ре от концентрации роданида в водной фазе

Королев [50 ] исследовал равновесие реакции по уравнению (1) в зависимости от содержания ионов С1 и лимонной кислоты в качестве компонентов раствора и получил значения констант равновесия как в четыреххлористом углероде, так и в хлороформе в качестве растворителей (см. стр. 50) . На рис. 32 показан ход экстракции комплекса Со (HDz) 2 четыреххлористым углеродом и хлороформом. [c.272]

Влияние разбавителей. Образование сольватов приводит к хорошо известной зависимости экстракции от концентрации экстрагента 8 (описываемой множителем 8 ). Зтот эффект не зависит от индивидуальности разбавителя. Последняя определяет характер неидеальности органической фазы, и, следовательно, величину комплекса разбавителя (111 = у1/Уз [c.18]

Заметим также, что правильно судить о зависимости экстракции редкоземельных элементов от их атомного номера можно, лишь сравнивая константы k , а не коэффициенты распределения. По-видимому, инверсия наблюдается только для константы образования нейтрального комплекса и отсутствует в ряду констант для кислых комплексов. [c.82]

Количественное описание экстракционных равновесий. Возможность точно описать зависимость экстракции от различных экспериментальных параметров определяется степенью изученности многочисленных экстракционных равновесий. Например, при экстракции Си ТТА (обозначено далее как НН, слабая кислота) должны быть рассмотрены равновесия, связанные со следующими реакциями в водной фазе, приводящими к образованию комплекса [c.47]

Определяют интервал pH максимальной экстракции соединения. Обычно при экстракции комплексного соединения реагент, имеющий собственное поглощение, также переходит в слой органического растворителя и мешает выявлению поглощения комплексного соединения. Поэтому определяют различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от pH (см. рис. 17). Для этого изучают зависимость А (или D) экстрактов от pH водной фазы, сравнивают зависимость А = f (рН), полученную для комплекса, с аналогичной кривой для реагента и выбирают значение pH, при котором наблюдается полная экстракция комплекса и минимальная реагента. [c.46]

РИС. 13. Зависимость скорости реакций, катализируемых комплексами металлов, в водно-органической среде от кислотности водной фазы перед экстракцией комплексов. [c.36]

Рис. 33. Зависимость экстракции комплексов некоторых металлов с Ы-бензоилфенилгидроксилами-ном от pH [640]

Рис. 33. Зависимость экстракции комплекса марганца с 1-фенил-3-метил-4-бензоилииразолоном-5 различными растворителями от pH раствора [366]

Экстракция дикарбоновых кислот изучалась на примере щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой, малеиновой, фумаровой, фталевой и а-бромянтарной кислоты. Экстракцию проводили и водных и сернокислых растворов дикарбоновых кислот. На основании полученных температурных зависимостей экстракции рассчитан тепловой эффект, который для большинства рассмотренных дикарбоновых кислот лежит в пределах 4—6 ккал/моль Сольватное число, найденное методом насыщения, разбавления и изомолярных серий близко к двум, за исключением, фталевой кислоты, у которой ц = 1 щавелевая и малеиновая кислоты способны образовывать комплексы переменного состава с я = 1 или 2. [c.50]

Рис. 15.14. Зависимость экстракции хлороформом З-нитро-алнзарина ) и его комплекса с цирконием (2) от pH раствора

На рис. 33 представлена зависимость процента экстракции комплексов некоторых металлов от pH. Экстракция комплексов с N-бeнзoилфeнилгидpoк илaминoм использована для отделения от алюминия Т1, 2г, V [263, 776], щелочных и щелочноземельных металлов [703], для концентрир1ования примесей алюминия и других элементов при определении их в серебре и хроме высокой чистоты [6401. [c.176]

С помощью 0,3 М раствора тридодециламина в ксилоле разделяют Мп, Fe и Сг. Сначала экстрагируют железо из слабокислого раствора, а затем марганец — из 14 М раствора Li I. В водной фазе остается радиоактивный хром. Реэкстракцию марганца проводят 0,1 N НС1. Лучшими экстрагентами при извлечении из водных растворов пирофосфата Mii(III) являются хлороформные растворы первичных алкиламинов, содержащие 10— 12 атомов углерода в молекуле. На рис. 35 и 36 показаны зависимости экстракции пирофосфата Мп(1П) от pH и концентрации пирофосфат-иона 0,1 М хлороформным раствором н.додецилами-на. Марганец экстрагируется в этом случае в виде комплекса [c.129]

Таубе [689а] исследовал влияние-концентрации азотной кислоты на экстракцию комплекса плутония (IV) сг тетрабутиламмонийнитратом смешанными растворителями. Автор установил, что в зависимости от природьь растворителя коэффициент распределения плутония достигает максимума при определенной концентрации азотной кислоты. Так, например, коэффициент распределения плутония получается наибольшим при использовании и смеси бензола с толуолом (5—6 ЛГ с хлороформом или дибромметаном [c.350]

Зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией до 0,5 мкг Оа/5 мл раствора — линейная при pH 1,7— 4,0 как для водного, так и для спиртового раств0р01в, чувствительность реакции в водном растворе 0,01 мкг Оа/5 мл раствора, а после экстракции комплекса равным объемом изоамилового спирта — 0,005 мкг Оа/5 мл. Ппи соотношении объемов водного раствора и изоамилового спирта, равном 10 1, можно определять [c.142]

Как уже отмечено, из уравнения (15) следует, что для экстракции элемента ири относительно низких значениях pH желательно, чтобы реагент был сравнительно сильной кислотой, а экстрагирующееся в.к.с. было достаточно устойчивым. Однако эти условия противоречивы- обычно с повышением кислотных свойств реагента прочность образующихся комплексов падает. Проблеме зависимости устойчивости комплекса от константы кислотной диссоциации реагента посвящено большое количество работ, и из многочисленных данных следует, что в большинстве случаев lg6,i снижается с уменьшением р/Снл- Поэтому выигрыш в рНдо, который достигается в результате применения реагента с более сильными кислотными свойствами, будет компенсироваться — частично, полностью или даже с превышением — за счет одновременного снижения устойчивости комплекса. Иными словами, использование реагента с меньшим р/Снд, с одной стороны, будет приводить — непосредственно — к благоприятному уменьшению рНдо, а с другой стороны,— косвенно, за счет уменьшения — к нежелательному росту рНдц. Суммарный результат может быть различным. [c.16]

Как видно из формул (21), (22) и (23), зависимость выхода комплекса от pH.в общем случае имеет сложный характер. Однако, как показали И. М. Коренман и Ф. Р. Шеянова [15], область экстрагирования комплекса МК , при некоторых упрощающих предположениях иф = 0,01 охватывает четыре единицы pH, а значения pH, отвечающие началу и концу экстракции, связаны с константами /, Рм, Рм и следующими простыми соотношениями [c.45]

При дан ных температуре и ионной силе раствора средняя степень гидратации комплексов в водной фазе остается постоянной, даже если изменяются их равновесные онцентрации. Обычно яе-гидратированяые комплексные частицы экстрагируются в органические растворители с низким значением диэлектрической проницаемости. В некоторых случаях для экстракции оказывается благоприятным образование сольватов с органическим растворителем (синергический эффект, ср. ра зд. 4.3.2). Существование. многоядерных комплексов типа МтЬ установлено путем обнаружения зависимости экстракции от суммарной шнцентрацни. металла в водном растворе. Для большинства хелатов образования много-ядерных комплексов вообще не наблюдается, в то время как в случае систем ионных ассоциатов они появляются при См>Ю М. [c.166]

Типичная кривая, характеризующая зависимость экстракции внутрикомнлексного соединения от pH, иредставлена на рис. 8. Она характеризуется восходящей ветвью, которая была рассмотрена выше, областью максимального извлечения и нисходящей ветвью. На плато экстракционной кривой и в водной, и в органической фазах существует МА (при отсутствии осложняющих реакций в водной фазе). Плавный переход от восходящей прямой с наклоном п к этому плато (где наклон равен нулю) обусловлен существованием в водной фазе промежуточных комплексов с реагентом. Нисходящая ветвь характеризует существование в водной фазе анионных комплексов типа МА я+1 падение экстракции может быть вызвано и другими причинами, нанример гидролизом металла. [c.39]

Способ осуществления метода при экстракции внутрнкомплеве-ных соединений. Изучают зависимость концентрации, комплекса в органической фазе от общей концентрации реагента при постоянной концентрации металла, причем реагент во всех случаях присутствует в недостаточном количестве. Вместо непосредственно [c.138]

Таким образом, константа распределения нейтрального галогенида всегда увеличивается в ряду С1, Вг, I, независимо от свойств металла. Поэтому рост устойчивости экстрагирующегося комплекса в этом ряду для всех ионов класса б должен приводить к улучшению экстракции галогенида. Другими словами, иодиды элементов класса б всегда будут экстрагироваться лучше бромидов и тем более хлоридов. Для галогенидов, образованных ионами класса а, в общем случае нельзя предсказать характер зависимости экстракции от устойчивости комплекса. Относительное экстракционное поведение галогенидов различных металлов в общем случае можно оценить только с использованием констант экстракции. [c.28]

Старобинец и Ломако [793, 812] исследовали кинетику экстракции роданидов железа бутиловым спиртом. Ружицкий [799] исследовал спектры поглощения роданидных комплексов железа в зависимости от природы органических растворителей (разбавителей ТБФ) автор показал, что подбором разбавителя можно устранить мешающее влияние железа при экстракционно-фотометрическом определении ниобия и молибдена в виде роданидных комплексов. Кеттруп и Шпеккер [188] изучили зависимость экстракции железа растворами ТБФ, ЦГН и МИБК от температуры и рассчитали термодинамические характеристики процесса экстракции. [c.143]

Для разде.ления смеси элементов, которые экстрагируются в данной системе, но по-разному, чаще всего используют различную зависимость экстракции от концентрации галогеноводородной кислоты. Разное поведение элементов при этом обусловлено различной устойчивостью их комплексов, разницей в зарядах, размере и структуре последних, процессами гидролиза в водной фазе и другими факторами. Разделение может быть достигнуто и при экстракции, и на стадии реэкстракции (в результате промывки экстракта кислотой соответствующей концентрации) Например, 8Ь(У) от Зп(1У) можно отделить экстракцией изоамилацетатом от 7 М НС1, а 8п(1У) от Sb(HI) и In — экстракцией бензолом из 4—6 Ж HJ [542, 543]. Из экстракта Au(III) и Те(1У) в 1,2-дихлорэтане, содержащем диантинирилнропилметан, Те(1У) можно выделить промыванием водой, а Au(III) при этом останется в органической фазе [859, 860]. Дополнительные возможности дает раздельное изменение концентрации водородных ионов и галогенид-ионов, что достигается использованием смесей типа КВг — H2SO4 вместо соответствующих галогеноводородных кислот. При экстракции роданидов этот способ является обычным и фактически единственно применяемым. [c.296]

Зависимость экстракции цинка от концентрации 0 ап1 приведена на рис. 3. Сопоставляя данные рис. 2 и 3, можно предположить, что основной экстрагируемой формой является комплекс состава (01ап1)2 [2п(5СМ)4], хорошо растворимый в дихлорэтане. [c.144]

Сдвиг равновесия в сторону образования того или другого комплекса при экстракции зависит от свойств экстрагируемого соединения и растворителя. Это усложняет выбор концентрации аддендов, необходи.мой для экстракции металлов. В связи с этим необходимые данные обычно получают, изучив зависимость экстракции данного металла от концентрации адденда. Для установления примерной области концентрации аддендов можно использовать ступенчатые константы диссоциации ацидокомплексов металлов [36], как это следует из данных по экстракции Pe( NS)4 кислородсодержашими растворителями [15]. [c.257]

Было также показано, что хлоридные комплексы цинка не экстрагируются дихлорэтаном. На рис. 2 представлен график зависимости экстракции цинка из 1,0 н. растворов серной кислоты от концентрации хлорид-ионов. Хлорида-ионы вводились в раствор в виде водного раствора хлористого лития. Как видно из рис. 2, при [С1 ] =Л2 пС1Г=0Д8 г-ион1л экстрагирует 28% цинка. Полностью цинк начинает извлекаться при концентрации хло[ ид-ионов 2,25 г-ион л в пределах концентраций серной кислоты от 0,1 до 3,0 п. [c.409]

При экстракции комплексов [Ru Ig] и [RnaO ljo] из свежеприготовленных растворов нейтральными фосфорорганическими соединениями в зависимости от кислотности водной фазы наблюдается максимум при концентрации, равной 4 М НС1 (рис. 1, табл. 1). [c.80]

В случае экстракции комплекса [Ru lg] ", для которого величины В достаточно высоки и поэтому были определены с большей точностью, мы попытались рассчитать состав переходящего в органическую фазу комплекса путем графического анализа зависимости IgZ) — IgiS jog], где — это ТБФО, ТОФО или ТБФ. Для всех изученных экстрагентов было получено значение сольватного числа, близкое к трем. [c.82]

Экстракция комплексов лантана. Как и ранее [6], нами было показано, что лантан в присутствии роданид-ионов 50%-м ТБФ лучше всего экстрагируется при рН=2.5—4. Зависимость коэффициента распределения лантана между 50%-м ТБФ и водой (рис. 4) напоминает соответствующую кривую для тория (угловой коэффициент 3). Легко установить, что при рН=3, [NaN S]=0.8 М, х=2.43 и переменной концентрации ТБФ экстрагируется комплекс ILa(N S)з(TБФ)5] (рис. 4 и 5). Поскольку [c.99]

Установлено, что сорбированные ионы 5с легко элюируются с колонки 4-6 М растворами НС1 или НСЮ в этих случаях для вымывания требуется 2 мл раствора кислоты, кривые элюирования имеют узкие пики. Представляло интерес проверить влияние других ионов металлов, а также некоторых комплексующих агентов на процесс извлечения скандия на колонку. Представленные на рис.1 зависимости % экстракции ряда ионов металлов от pH водной фазы при 1 = 0,2 мл/мин пока и, что из-за большого различия в областях оптимальных pH экстракции в условиях извлечения Зс не экстрагируются А1, Со, N1, Жп, Си, Се, Сг, Ьа, щелочные и щелочноземельные металлы. Из этой группы элементов особо интересной представляется возможность отделения скавдия от алюминия. Бшо показано, что в условиях извлечения Зс алюминий полностью проходит в фильтрат до соотношения Зс А1 -= 1 10 ООО. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология