Хлороформ реагент

Время жизни образовавшегося дихлоркарбена всегда крайне мало. В отсутствие реагирующего олефина он выдыхается . Например, хорошо изучены многостадийные и сложные реак-ци с дихлоркарбеном, полученным из трихлорацетата натрия [614]. Однако в случае реакции Макоши весь дихлоркарбен не образуется одновременно. Побочные реакции и гидролиз идут медленно, и система остается реакционноспособной в течение длительного времени даже в отсутствие хорошего акцептора карбена. Таким образом, находящийся в равновесии с исходным реагентом ССЬ может ждать субстрат, и поэтому становится возможной реакция даже с очень дезактивированными субстратами. На практике применяют 50%-ный (концентрированный) водный раствор гидроксида натрия в присутствии ТЭБА как катализатора и хлороформа в качестве растворителя. Общие тенденции к образованию, присоединению и гидролизу ССЬ приведены в табл. 3.18. В отсутствие олефина медленный гидролиз хлороформа ускоряется примерно в 6 раз под действием ТЭБА. Добавление олефина приводит к повышению расхода хлороформа, величина ускорения зависит от природы олефина. Гораздо большее значение имеет то, что соотношение скоростей присоединения карбена и гидролиза хлороформа зависит от нуклеофильности олефина и может изменяться в очень широких пределах [384]. Поэтому малореакционноспособные субстраты следует перемешивать с большим избытком основания и хлороформа длительное время. Из данных, приведенных в табл. 3.18, видно, что условий, оптимальных для всех олефинов, не существует. Тем не менее была проделана большая и успешная работа по оптимизации условий реакции [c.291]

Средняя молекулярная масса натурального каучука составляет от 7-10 до 2,5 10 . Он хорошо растворяется в ароматических углеводородах, хлороформе, четыреххлористом углероде, не растворим в спиртах и ацетоне, стоек к действию воды, разбавленных кислот и щелочей. Плотность натурального каучука равна 0,913 т/м . Звенья натурального каучука содержат двойные связи, поэтому он реагирует с кислородом и озоном, галогенами, хлористым водородом и другими реагентами. При нагревании выше 220°С и действии кислорода подвергается деструкции. [c.425]

На заводе существовало пять различных производств установки по получению МИЦ, фосгена, севина (из МИЦ), а-нафтола (один из реагентов при получении севина) и окончательного получения пестицида. Предпоследняя установка находилась в нерабочем состоянии в момент аварии. Четыре участка в аварии никак не участвовали и в дальнейшем обсуждаться не будут. Как отмечалось ранее, производство МИЦ является двухстадийным процессом, блок-схема технологического процесса представлена на рис. 15.13. Согласно [иСС,1985], доставка монометиламина на завод осуществлялась в автоцистернах. Монометиламин на первой стадии реагировал с фосгеном в паровой фазе, образуя метилкарбамоилхлорид (МКХ) и хлороводород. После обработки МКХ хлороформом продукт очищали от непрореагировавшего фосгена, который вспоследствии возвращался обратно в технологический процесс. Очищенный МКХ на второй стадии подвергался пиролизу, в результате чего образовывался неочищенный МИЦ. После этого проводилась перегонка, и чистый МИЦ поступал в один из трех резервуаров, выполненных из нержавеющей стали. В одном из этих резервуаров, а именно в резервуаре N 610, и началась неконтролируемая [c.430]

При проведении реакций в небольшом масштабе (1—20 ммолей) избыток хлороформа используют как растворитель и как реагент. При работе с 0,1—1,0 молями олефина общий объем смеси приобретает большее значение. Установлено, что в условиях, указанных в табл. 3.18, 3—4-кратный избыток хлороформа по отношению к алкену дает наилучшие результаты. В реакциях Макоши выпадение осадка коричневых нерастворимых побочных продуктов (полимерный ССЬ ) наряду с образованием стойких эмульсий может затруднить перемешивание, особенно при медленных реакциях. В таких случаях полезно применение сорастворителя. Некоторые авторы применяли бензол, но использование дихлорметана [1856] предпочтительнее, так как он, по-видимому, слегка ускоряет основную реакцию. Подобный эффект еще более ярко выражен для других Дигалокарбенов. [c.293]

Рис. 3, Зависимость экстракции хлороформом реагента VII ( ) И его комплекса с теллуром (2) от кислотности среды

Равновесие в сторону образования сложного эфира можно сдвинуть, используя избыток одного из реагентов (обычно спирта), либо удаляя воду путем азеотропной отгонки с применением ловушки, Такой процесс называется азеотропной этерификацией. При проведении реакции с этиловым и пропиловым спиртами для образования азеотропа в реакционную массу добавляют хлороформ. [c.140]

Изонитрозоацетофенон представляет собой белое кристаллическое вещество (мол. вес. 149,14 т. пл. 126—128°), слабо растворимое в воде, но хорошо растворяющееся в хлороформе. Реагент образует внутрикомплексные соединения с кобальтом (коричневое), медью (синее), марганцем (коричневое), кадмием, ртутью, железом и цинком (желтые), которые можно экстрагировать хлороформом [554]. [c.163]

В смесях вода—хлороформ реагент количественно удерживается в водной фазе при рН>8, а при рН<4 переходит количественно в органическую фазу. [c.152]

Проводят потенциометрическое титрование топлива, растворенного в обезвоженной буферной смеси метанол — хлороформ (1 3), специальным реагентом Фишера, представляющим собой раствор иода в метаноле, насыщенный SO2. Уст ройство прибора (рис. 67) предусматривает герметичное проведение эксперимента. Метод пригоден не только для топлив (бензины, реактивные топлива), но и для большей части органических реактивов. Неудобство метода — малая стабильность реактива, вследствие чего требуется его частая проверка и замена. [c.173]

Можно предположить, что повышение устойчивости хлороформа и четыреххлористого уг.перода к гидролизу обусловлено влиянием +/И-эффекта хлора, возрастающего при увеличении положительного заряда на атоме углерода, а также тем, что более объемистые, чем водород, атомы галогена, не подлежащие и данный элементарный акт замещению и имеющие избыточную электронную плотность, препятствуют атаке нуклеофильного реагента [c.118]

У. Укажите реагенты, с которыми взаимодействует. хлороформ. а. Вода (Н катализатор) б. Вода (011 - катализатор) в. Альдегиды г. Кетоны д. Хлор, УФ-облучение [c.86]

Для определения кобальта в растворе, содержащем никель и железо, после экстракции соединения кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом хлороформом (см. стр. 161) хлороформный экстракт промывают последовательно раствором соляной кислоты двумя порциями по 20 мл каждая, один раз 10 мл воды и затем двумя порциями раствора щелочи по 5 мл каждая и 5 мл воды. Так как при этой операции освобождается некоторое количество реагента, которое входило в комплексное соединение железа и никеля, то раствор хлороформа еще раз последовательно промывают раствором щелочи и водой. Хлороформный слой через сухой фильтр переносят в градуированную пробирку емкостью 10 мл. Измерение оптической плотности растворов проводят на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56, ФЭК-57 или ФЭК-60 при X = 365 нм или спектрофотометрах при X 307 нм. Содержание кобальта находят по градуировочному графику (см. стр. 162). [c.162]

Лейкооснование нитробриллиантового зеленого — о-нитротетра-этилдиаминотрифенилме ган — окисляется ионами Au(III), образуя соединение голубого цвета, растворимое в хлороформе. Реагент применяют для обнаружения и фотометрического определения золота [292]. [c.63]

Пич [1515—15201 предложил применить ди-н-бутил-и дифепилмышьяковую кислоты для экстракции ряда металлов. В качестве растворителя применялся хлороформ. Реагенты этого типа по эффективности извлечения сильно уступают аналогичным диалкил- и диарилфосфор-ным кислотам. [c.288]

Вольфрам(У) в присутствии роданида и хлорида тетрафенил-арсония образует соединение [(СбН5)4Аз] [ (ОН)2(ЗСК)4] , малорастворимое, экстрагируемое хлороформом. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [161, 526, 634]. [c.44]

Роданидный комплекс W(V) взаимодействует с хлоридом N,N, N",-тpифeнилгyaнидиния, образуя осадок лимонно-желтого цвета ( eH5NH)3 lW(OH)2(S N)4], растворимый в хлороформе. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [153]. [c.45]

Из-за отсутствия -электронов Ti(IV) образует свои наиболее устойчивые комплексы с содержащими кислород анионными лигандами. Его желтый купферронат, осаждающийся из разбавленной кислоты, можно экстрагировать хлороформом. Реагенты, применяемые для фотометрического определения Ti(IV), имеют фенольный характер к ним относятся следующие соединения, образующие желтые или оранжево-красные продукты ализариновый красный S, хромотроповая кислота, 1, 8-диоксинафталин, фенилфлуорон, пирокатехин, сульфосалициловая кислота и тайрон. В ряде случаев вследствие ступенчатой природы комплексообразования окраска зависит от значения pH среды, причем высшие комплексы образуются при наименьшей кислотности растворов. Титан реагирует с аскорбиновой кислотой, образуя желтый комплекс реакция неспецифична, и, как правило, необходимо предварительное отделение, например при помощи ионного обмена [45]. Комплекс титана с сульфосалициловой кислотой образует ионную пару с катионом трйбутиламина, экстрагирующуюся хлорофор- [c.361]

Многие соединения металлов с органическими реагентами сравнительно мало растворяются в воде, но хорошо —в органических растворителях. Например, нерастворимые в воде оксихинолинаты металлов легко растворяются в органических растворителях (бензоле, хлороформе, эфире) и образуют окрашенные растворы. Поэтому для отделения и определения элементов в виде оксихиноли-нлтов (и многих других соединений) их вместо отфильтровывания, высушивания и взвешивания просто экстрагируют и определяют концентрацию элементов, измеряя интенсивность окраски растворов методами фотометрии (см. гл. X). [c.130]

При нагревании парафина в течение нескольких дней он вследствие окислительных процессов желтеет за счет поглощенного им кислорода. Растворяется парафин в сероуглероде, банане, нефти, бензоле, скипидаре, оливковом масле и хлороформе. Кислоты при обыкновенной температуре на парафин не действуют. Только при повышенной температуре и при достаточной продолжительности реакции наблюдается некоторое, хотя и слабое, Действие этих реагентов. Парафины в отличие от жиров не омыля-ются. С воском, стеариновой и пальмитиновой кислотами парафины образуют прочную смесь. [c.80]

Это отличие объясняется рядом факторов. Во-первых, дешевле и легче использовать для генерации дихлоркарбена огромный избыток хлороформа и гидроксида натрия. Во-вторых, в отличие от других методов получения ССЬ в МФК-реакции он образуется обратимо и разлагается постепенно. Таким образом, нежелательные побочные реакции (атака на растворитель или исходный реагент, димеризация, полимеризаци) не прояв- [c.290]

R2N— N) при взаимодействии с реагентом Макоши могут быть превращены в нитрилы. Субстрат растворяют или диспергируют в хлороформе, добавляют ТЭБА и теплый 40%-ный раствор NaOH и кипятят смесь 30 мин. Для липофильных соединений выходы приближаются к 95%, низшие алифатические амиды дают выходы 10—207о- В последнем случае, как и для некоторых диамидов, преобладает гидролиз. Один из возможных механизмов приведен на схеме 3.178 [c.322]

Синтез этих реагентов обычно довольно сложен. Однако Макошей был найден легкий способ их получения [767]. Раствор 20 г гидроксида натрия и 37 г фторида калия в 100 г воды медленно прибавляют по каплям к суспензии 0,05 моля хлорида фенилртути и 0,4 г ТЭБА в 70 мл хлороформа и перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Продукт получают с выходом 72%. Аналогичным образом могут быть получены другие соединения тригалогенметилфенилртути (Хз = ВгС1г, Вгз). По всей вероятности, фторид действует как дополнительное сильное основание. [c.332]

В этом состоит отличие данного процесса от обычной реакции с хлороформом, в которой образуются и циклические продукты, и продукты с открытой цепью. При использовании соответствующих исходных реагентов могут получаться тетрабромспиро-пентаны, реакция получения которых обсуждалась ранее (в связи с реакциями хлороформа) [644]. [c.349]

Добавление тетрабутиламмонийхлорнда к водному раствору СгОз приводит к образованию осадка, представляющего собой Bu4N+H r04 . Хотя этот реагент, по-видимому, должен быть устойчив при комнатной температуре, однако следует принимать меры предосторожности на случай непредвиденного взрыва. Этот реагент окисляет в кипящем хлороформе вторичные спирты до кетонов (3—12 ч), а аллильные и бензильные спирты до альдегидов (1—4 ч) [1198]. Другим эффективным окислителем [c.399]

В большом количестве ацетон находит применение для желатинирования нитроклетчатки при изготовлении бездымного пороха он применяется как растворитель в производстве искусственного шелка, как реагент, обеспечивающий набухание при приготовлении пластических масс (производство целлулоида), а также для растворения газообразного ацетилена. Продукт присоединения к ацетону хлороформа, а ц е-тонхлороформ (СНз)2С(ОН)СС1з (хлоретон), применяется в качестве снотворного средства и анестетика. Наконец, ацетон находит применение при синтезе кетена (см. стр. 227) и синтетических душистых веществ (иононов), обладающих запахом фиалок (см. стр. 830). [c.225]

Другим широко распространенным методом концентрирования является экстракция металлов из водных растворов с помощью хелатообра-зующих реагентов (днэтилдитиокарбамат натрия, дитизон и др.) 3,7,101 В качестве растворителей чаще всего применяют хлороформ, СС14, ме-тилизобутилкетон, эфиры и т п. При выборе растворителей следует учитывать также возможность их сжигания в горелке. В некоторых случаях после экстракции элементов из пробы проводят реэкстракцию в водный раствор или кислоту. Эта процедура необходима тогда, когда органический растворитель не полностью сгорает в пламени. [c.248]

Селективное определение гидрохлорида папаверина в лекарственных формах возмолсно при использовании в качестве реагента-красителя кислотного хром темно-синего (КХТС). Этот краситель образует с гидрохлоридом папаверина комплекс фиолетового цвета в соотношении 1 2, который количественно экстрагируется хлороформом (теоретические и экспериментальные основы экстракции описаны в работе 10). [c.138]

Другой причиной уменьшения титра является разложение растворенного тиосульфата микроорганизмами (тиобактериями), которые всегда находятся в воздухе и легко попадат в раствор. При pH 9... 10 деятельность бактерий ослабляется, поэтому введение небольших добавок карбоната натрия в раствор тиосульфата и с этой точки зрения является желательным. Положительный эффект вызывает также введение в раствор тиосульфата дезинфицирующих реагентов, подавляющих действие микроорганизмов (хлороформа, иодида ртути (II) и др.), и защита раствора от действия прямого солнечного света (хранение раствора в темных или оранжевых склянках при рассеянном свете или в темноте). [c.278]

Положительные отклонения от закона Рауля могут оказаться настолько значительными, что на кривой оби его дав.яеиия насы-ще[11Юго пара появляется максимум. Если энергия вза (модейсткня А—В больше взаимодействия А—А н В—В, то переход компонентов в газовую фазу затрудняется, и наблюдаются отрицательные отклонения от закона Рауля. Например, при смешении ацетона с хлороформом между реагентами возникает слабая водородная связь и процесс сопровождается выделением теплоты и уменьшением объема. Парциальные давления компонентов становятся меньше Pвзависимость парциальных и общего давлений пара над жидкой смесью выражается вогнутыми кривыми. При больших отрицательных отклонениях на кривой общего давле- [c.72]

Для определения мышьяка в галлии берут три навески металла по 0,5 г, помещают каждую в кварцевый стакан емкостью 100 мл, добавляют 5 г сульфата аммония, приливают 10 мл серной кислоты (пл. 1,84), накрывают стакан часовым стеклом и проводят растворение при умеренном нагревании на плитке. По окончании растворения металла содержимое стакана охлаждают и образовавшиеся сульфаты растворяют в 25 мл воды при нагревании. Охлажденный раствор переводят в делительную воронку емкостью 100 мл, смывая стенки стакана 5 мл 9 н. серной кислоты. В воронку приливают 5 мл диэтилдитиокарбамината цинка и экстрагируют соединения мышьяка, встряхивая содержимое воронки в течение 1 мин. После расслаивания слой хлороформа сливают в другую делительную воронку емкостью 50 мл и проводят реэкстракцию мышьяка 5 мл азотной кислоты при встряхивании воронки в течение 0,5 мин. Эту операцию повторяют дважды. Объединенные азотнокислые растворы, содержащие мышьяк, помещают в делительную воронку, промывают 5 мл хлороформа, перевертывая воронку 5—6 раз.Отстоявщийся слой хлороформа тщательно отделяют (не захватывая водной фазы) и отбрасывают, а водный слой переводят в кварцевую чauJкy и упаривают досуха на плитке с умеренным нагревом, избегая прокаливания сухого остатка. По охлаждении в чащку приливают 3 мл воды, нейтрализуют раствором едкого натра по индикаторной бумаге до pH 6—7 и переводят в делительную воронку, приливают 1 мл смеси реагентов, 1 мл воды и оставляют стоять. В дальнейшем проводят все операции, указанные при приготовлении эталонных растворов. [c.149]

Однако эта формулировка недостаточна для утверждения, что катализатор не влияет на равновесие. Можно привести примеры, что вещество, удовлетворяющее приведенной формулировке, смещает равновесие процесса. Например, константа равновесия Кс (константа равновесия выражена через концентрации реагентов) диссоциации тетраоксида диазота Ы204Ч= 2К02 в растворе хлороформа оказывается в 100 раз меньше, чем ее значение в газовой фазе при той же температуре. Имеются неоднократные подтверждения того, что реакции между веществами, проведенные в различных растворителях, приводят к разным равновесным концентрациям компонентов процесса. Так, было показано, что направление ионных реакций обмена в смешанных растворителях может меняться в зависимости от природы растворителя. Разумеется, если каждое вещество характеризовать активностью и правильно выбирать его стандартное состояние в различных условиях, то константа равновесия, выраженная через активности Ка, будет неизменна при одной и той же температуре. Но активность представляет собой вспомогательную расчетную термодинамическую функцию, которая Б суммарной форме характеризует степень связанности молекул компонента. Она зависит от вида и концентрации каждого из других компонентов системы, от давления и температуры. [c.168]

Особенно удобный реагент для гидролиза ацеталей — это влажный силикагель [396]. Кетали можно превратить в кетоны в неводных условиях действием триметилиодосилана в дихлоро-метане или хлороформе [397]. Ацетали и кетали гидролизуются при обработке тетрафтороборатом лития во влажном ацетонитриле [398]. [c.106]

Фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоп-5 (НФМБП), 2 10 М хлороформный раствор готовят растворением точной навески реагента (0,112 г в 200 мл хлороформа). [c.126]

Определение зависимости IgD — Ig [НФМБП]. В четыре сосуда для экстракции вводят по 40 мкг V(V) и буферный раствор с pH 1,6 до объема 10 мл. Затем добавляют в каждый сосуд по 1 мл н-бутилового спирта 0,5 1 3 5 мл раствора НФМБП и 8,5 8 6 и 4 мл хлороформа соответственно. Сосуды встряхивают на механическом вибраторе до достижения равновесия (см. п. 1) и измеряют оптическую плотность экстрактов. Рассчитывают коэф([)ициент распределения ванадия и строят график в координатах IgD — Ig [НФМБН] и находят число молей реагента, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология